紫外吸收光谱法.pptVIP

§5－4紫外分光光度计 一、紫外分光光度计的基本构造 紫外分光光度计仪器由辐射光源、单色器、吸收池和检测器信号处理及读数装置等五部分组成。 1、光源 对光源基本要求：足够光强、稳定、连续辐射且强度随波长变化小 氢灯和氘灯（辐射强度比氢灯大4～5倍）：160－375nm，多用在紫外区（钨及碘钨灯：340－2500 nm，多用在可见光区）。 2、单色器(Mnochromator) 与原子吸收光度仪不同，在UV光度计中，单色器通常置于吸收池的前面！（可防止强光照射引起吸收池中一些物质的分解） 3、吸收池(Cell，Container)： 用于盛放样品。可用石英材料制作（可见光区可用玻璃）。 4、检测器：硒光电池、PMT 5、信号处理及读数系统 二、仪器类型 1、单波长分光光度计 752S/752SPC（上海） 752型 单波长单光束Incident beam分光光度计 0.575 光源 单色器 吸收池 检测器 显示 单波长双光束分光光度计 UV-2450/2550 Jasco-UV/VIS 单波长双光束分光光度计 比值 光源 单色器 吸收池 检测器 显示 光束分裂器 2、双波长分光光度计 岛津UV-3150 §5－5紫外吸收光谱的应用 一、定性分析 紫外光谱对于判断有机化合物中的发色团和助色团的种类、位置、数目以及区别饱和不饱和化合物、测定分子共轭程度，进而确定未知物的结构骨架等方面有独到的优点 1、紫外吸收光谱法定性鉴定的步骤 ①将试样尽可能提纯，以除去可能存在的杂质 ②绘制已提纯样品的吸收光谱曲线，由其光谱特征，依据一般规律，作初步判断 ③利用对比法对该化合物进一步定性鉴定 ④应用化学、物理、物理化学等分析方法进行对照验证，最后作出正确结论 2、根据光谱作初步判断 （1）若化合物的紫外光谱在200－400nm范围内没有吸收带 化合物可能是饱和的直链烃、脂环烃或其他饱和脂肪族化合物或只含有一个双键的烯烃等 （2）若化合物只在270－350nm范围有弱的吸收带（ε＝10-100），化合物含有一个简单的非共轭的并含有未成键电子的发色团，如羰基、硝基等（n→π*） （3）若化合物在210－250nm范围内有强的吸收带（ε≥104）是K吸收带的特征，可能是含有共轭双键的化合物。 若在260－300nm范围有强的吸收带，化合物有3个或3个以上的共轭双键。 若吸收带进入可见光，则化合物可能是长共轭发色基团或是绸环化合物。 （4）若化合物在250－300nm范围内有中等强度的吸收带（ε：103－104） 化合物往往含有苯环，这是苯环B吸收带的特征。 * 第二章 紫外可见吸收光谱法 紫外吸收光谱法（ultraviolet and Visble Spectroscopy，UV-Vis） 是研究物质在紫外区（10－－400nm）和可见光区（400-750nm）的分子吸收光谱法。 §2－1分子吸收光谱 一、分子吸收光谱的产生 各种能级差之间的关系： △E电子 △E振动 △E转动 E分子=E电+E振+E转 分子吸收光谱图： ?-胡罗卜素 咖啡因 阿斯匹林 丙酮 二、分子吸收光谱的分类 1、分类：远红外光谱、红外光谱和紫外－可见光谱 （1）远红外光谱（分子的转动光谱） △E转＝0.005－0.05eV 当△E＝0.005ev时 同理，当△E＝0.05ev时 可见，产生转动能级跃迁transition ，需吸收波长为250－25μm的远红外光，由此形成的光谱称转动光谱or远红外光谱 （2）红外光谱（振转光谱） △E振＝0.05－1eV λ＝25－1.25μm （3）紫外－可见光谱（电子光谱） △E电＝20－1eV λ＝1.25 － 0.06μm（1250－60nm） 2、分子的电子光谱是带光谱 分子 （在基态振动能级上） hγ能量 分子内若干个电子能级跃迁 若干个 谱带系 （电子能级跃迁） 每个谱带系含有 若干个谱带 （振动跃迁） 每个谱带含有 若干条谱线 （转动跃迁） 通常，分子是处在基态振动(Vibration)能级上。当用紫外、可见光照射分子时，电子可以从基态激发到激发态的任一振动（或不同的转动(Rotation) ）能级上。因此，电子能级跃迁产生的吸收光谱，包括了大量谱线，并由于这些谱线的重叠而成为连续的吸收带，这就是为什么分子的紫外、可见光谱不是线状光谱，而是带状光谱的原因。又因为绝大多数的分子光谱分析，都是用液体样品，加之仪器的分辨率有限，因而使记录所得电子光谱的谱带变宽。 §2－2紫外吸收光谱法的基本原理 一、电子跃迁类型 有机化合物中有三种不同性质的价电子 （1）形成单键的电子称σ电子 （2）形成双键的电子称π电子 （3）未成键的孤对电子称n电子（or p电子也称非键电子） C H H O .. .. σ π σ n 有机物分