电化学溶出椭圆法同时测定铜和银的研究74234.pdf

化 学 研 究 与 应 用 1998年第10卷第3期 Chem ical R esearch and A pp lication V o l. 10 N o. 3 1998 * 电化学溶出椭圆法同时测定铜和银的研究 朱　伟　杨雨如　黄宗卿 (重庆大学应用化学系　重庆　400044) 　　　关键词　椭圆法　光学参量变化速率　电化学溶出 　　　中图分类号　 657. 1 O 1　引言 　　椭圆法利用椭圆偏振光在表面膜上反射和透射时引起偏振状态的改变来研究表面上发生 [ 1 ] 的物理和化学变化, 能十分灵敏地提供电极表面约0. 1nm 厚度层内发生变化的信息 , 已广泛 用于半导体物理、材料、腐蚀、电化学及生物医学等领域。作者等针对应用传统椭圆法难以提出 [ 2 ] 合适模型 及计算复杂等缺陷, 提出新物理量“光学参量变化速率 vop ”, 成功地用 vop 表示的椭 [ 3 ] 圆法定性地研究了大量电化学氧化还原反应 。在此基础上, 近年又将椭圆法用于电化学定量 分析, 测量了单个元素在溶液中的含量, 检测的灵敏度和准确度都比电化学溶出伏安法高[ 4, 5 ]。 为进一步探索该方法能否在含更多待测物的溶液中作定量分析, 本文对含微量铜和银离子的 溶液进行了二元素的同时检测, 并比较电化学方法与椭圆法的测量结果。 2　实验部分 2. 1　电极和溶液 工作电极为嵌入聚四氟乙烯中的铂片, 外露直径为8 , 先机械抛光至镜面, 清洗后, 于 mm 3 和 2 4 混合液中正负极交换电解抛光处理约一分钟, 用重蒸水冲洗干净。 CF COOH H SO 辅助电极为大铂片, 参比电极为饱和甘汞电极, 通过盐桥与待测溶液相连。 溶液为分析纯 、 、 和重蒸水配制, 支持电解质为0. 2 。 A gNO 3 CuSO 4 H 2 SO 4 M H 2 SO 4 2. 2　仪器和实验方法 仪器为R udoph 2436 型自动椭圆仪, 光源波长为546. 1nm , 入射角为70 °, 电解池为底角70 ° 的等腰梯形石英玻璃槽。 - 6 实验配制了浓度为10 的铜和银离子溶液, 通 2 除氧, 并在不断搅拌下于- 0. 2 m o l L N V ( ) 进行预电解, 静置1分钟, 然后阳极溶出, 溶出电位扫描范围为- 0. 2～ + 0. 8 ( ) , 扫 SCE V SCE 速10 。记录阳极溶出 - 极化曲线的同时, 用椭圆仪器跟踪记录椭圆光学