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第8章 金属在自然环境中的腐蚀
– 土壤颗粒间形成大量毛细管微孔或孔隙 – 孔隙中充满了空气和水 土壤中的水分 (2)多孔性 直接渗入孔隙或在孔壁上形成水膜 形成水化物或者以胶体状态存在 水分 土壤成为离子导体 腐蚀性电解质 土壤含水程度影响透气性和电导率 一、土壤的性质和特点 土壤的特点 – 土粒、气孔、水分、结构紧密程度差异 – 不同性质的土壤交替更换 – 各种物理—化学性质,尤其是电化学性质 明显变化 – 土壤的固体部分固定不动的 – 气相和液相有限的运动 ? 土壤孔穴中的对流和定向流动,以及地下水的移动 (3)不均匀性——造成浓差腐蚀 (4)相对固定性 一、土壤的性质和特点 土壤的特点 ? 阳极过程 潮湿土壤中: 与溶液中类似,阳极过程阻碍小 干燥且透气性良好的土壤中: 与大气腐蚀类似,阳极过程因钝化和离子水化困难而大大极化 潮湿、透气不良且含有氯离子的土壤中: Mg、Zn、Al、Mn、Sn:无阳极极化 Fe、碳钢、Cu、Pb:阳极极化率低 Cr、Zr、含铬或铬镍的不锈钢:钝化,但受Cl-破坏 Ti、Ta:完全钝化,稳定,无阳极溶解 二、土壤腐蚀的特征 – 氧的去极化 – 强酸性土壤中氢去极化可能参与 – 微生物可能参与 ? 土壤中氧的去极化过程 – 两个基本步骤: – 氧向阴极的传输-氧离子化的阴极反应 – 氧离子化反应与电解液中相同 – 氧的传输过程复杂 ? 阴极过程 二、土壤腐蚀的特征 氧的输送方式:气相和液相两条途径 土壤中气相或液相的定向流动 土壤中的空气和水分流动—输送氧 土壤表层温度周期波动、大气压力及土壤湿度的变化、 下雨、风吹及地下水位的涨落等因素的变化 疏松粗粒结构的土壤——传递氧速度很大 密实潮湿的土壤——传递氧效果很小 ——导致氧在不同土壤中输送速度的差异 二、土壤腐蚀的特征 氧的扩散是土壤中供氧的主要途径 扩散速度取决于土层的厚度、结构和湿度 湿度和粘土组分含量的增加,氧的扩散速度降低 3-4个数量级 氧的扩散最后还要通过金属表面在土壤毛细 孔隙下形成的电解液薄层及腐蚀产物层 氧的输送方式:气相和液相两条途径 在土壤的气相或液相中的扩散 二、土壤腐蚀的特征 ? 土壤腐蚀电池类型 ? 土壤介质的不均匀性 三、土壤腐蚀的几种形式 – 透气性不同 ?? 氧的渗透速度变化 与不同土壤相接触的金属各 部位电位不同??建立氧浓差腐蚀电池 – pH、含盐量的变化?? 也造成腐蚀宏电池 – 穿越各种不同条件的土壤 形成长距离腐蚀宏电池 – 金属和介质的电化学不均一性?? 腐蚀微电池– 土壤介质的宏观不均一性?? 腐蚀宏电池 (1)长距离腐蚀宏电池 长距离金属构件通过不同土壤时形成 在从土壤(I)进入另一种土壤(II)的 地方形成电池: – 土壤中氧的渗透性不同 造成氧浓差电池 – 土壤性质的变化(有机物和污染) 形成腐蚀 宏电池 杂散电流 – 产生相当可观的腐蚀电流 – 电流强度可达5A – 流动的范围可超过1.5km 三、土壤腐蚀的几种形式 (2)土壤的局部不均匀性引起的腐蚀宏电池 土壤中石块等夹杂物的透气性比土壤本体差 位于透气差区域的金属成为阳极 与土壤本体区域接触的金属成为阴极 回填土壤的密度要均匀,尽量不带夹杂物 三、土壤腐蚀的几种形式 (3)埋设深度不同及边缘效应引起的腐蚀宏电池 – 均匀的土壤中,埋设深度不同 氧浓差电池 ? 离地面较深的部位局部腐蚀更严重的 ? 直径较大的水平输送管道,下部比上部腐蚀更严重 – 边缘效应:氧更容易到达电极的边缘 ? 在同一水平面上金属构件的边缘就成为阴极 ? 构件中央部分成为阳极 ? 如地下大型储罐 三、土壤腐蚀的几种形式 (4)金属所处状态差异引起的腐蚀宏电池 – 土壤中异种金属接触、温差、应力及金属表面状态的不同,形成腐蚀宏电池,造成局部腐蚀 – 新旧管线构成的腐蚀 ? 旧管线表面有腐蚀产物层,电极电位比新管线正,成为阴极,加速新管线的腐蚀 新旧管道连接埋于土壤中形成腐蚀电池 1-旧管(阴极);2-新管(阳极) 三、土壤腐蚀的几种形式 (5)盐浓差电池 – 土壤介质的含盐量不同 – 盐浓度高的部位电位较负,成为阳极而加速腐蚀 (6)温差电池 – 油气井的套管 – 位于地下深层的套管处于较高的温度,成为阳极 – 位于地表附近即浅层的套管温度低,成为阴极, 形成温差电池腐蚀 三、土壤腐蚀的几种形式 (7)微生物引起的腐蚀 ? 腐蚀微电池作用下的土壤腐蚀 – 多数土壤 ? 阴极过程所控制,与电解液中相似 – 疏松干燥的土壤 ?
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