第八章表面现象2015.ppt

(3)表面活性剂表面吸附量与浓度的关系 Γ c Γ=Γ∞ Γ=Γ∞ Kc 吸附等温线 K：与溶质表面活性有关的常数 浓度很小时,Γ与c成直线关系; Γ∞：饱和吸附量(mol.m-2) P304 浓度较大时,Γ与c成曲线关系; 浓度足够大时, 吸附达到饱和, 吸附量不再随浓度变化。 类似P303（8.23） P296（8.11） 单个表面活性剂分子所占的面积(A)为： 单分子膜中单个表面活性分子所占的面积： L：阿伏伽德罗常数 Γ∞ ：饱和吸附量(mol.m-2)。 近似： (1) 表面层完全为溶质分子占据，没有溶剂分子存在；（饱和吸附） (2) 溶液内部没有溶质分子存在。 P304（8.25） (4)表面活性剂的分类 P306 表面活性剂 离子型表面活性剂 两性表面活性剂 阳离子表面活性剂 阴离子表面活性剂 如肥皂 RCOONa 如胺盐 C18H37NH3+Cl- 如氨基酸型 R-NH-CH2COOH 非离子型表面活性 如聚乙二醇类 HOCOH2[CH2OCH2]nCH2OH (5)表面活性剂的应用 P308 润湿作用(渗透作用)：用作润湿剂、渗透剂。 洗涤作用：用作洗涤剂。 乳化作用，分散作用，增溶作用：用作乳化剂、分散剂、增溶剂。 发泡作用，消泡作用：用作起泡剂、消泡剂。 膜化学（P304） 单分子膜 双分子膜 LB膜的特点: 膜大面积整体均一，高度有序; 可以随意制作多层，膜厚高度精确可控; 几乎可以在任意固体基质上成膜。 硅基质上的花生酸LB膜 转 移 多层LB膜 进一步研究羧基的振动 研究LB膜层与层之间的相互作用关系 Z型膜 Y型膜 磷脂膜及磷脂自组装介绍 平面双层膜的组装机理： 小的泡囊 大的泡囊 ？ 10 分钟 20 分钟 60 分钟 2 小时 5 小时 30 分钟 7.0nm 5.0nm * * * * * 第八章 表面现象与分散系统 （一）表面现象 §8.1 表面自由能与表面张力 §8.2 纯液体的表面现象 §8.3 气体在固体表面上的吸附 §8.4 溶液的表面吸附 §8.5 表面活性剂及其作用 （二）分散系统 §8.6 分散系统的分类 §8.7 溶胶的光学及力学性质 §8.8 溶胶的电性质 §8.9 溶胶的聚沉和絮凝 §8.10 溶胶的制备与净化 （一） 表面现象 界面：密切接触的两相之间的过渡区（大约几个分子层厚度）。 表面：若密切接触的两相中有一相是气体的界面。 表界面现象: 表界面层分子受的力与内部分子受的力不同，因此表现出一些特殊的性质或现象。 §8-1 表面吉布斯函数和表面张力 1、比表面和表面功 比表面：单位体积(或单位质量)物质所具有的表面积，分别用As和Aw表示，即 As = A / V (m-1) Aw = A / m (m 2.kg -1) 物理意义或目的：表示物系的分散度。 分散度：把物质分散成细小微粒的程度。一定大小的物质分割得越小，则分散度越高，比表面也越大。 1cm3立方体分散为小立方体时表面积的变化 立方体边长 l /m 粒子数 总表面积 A s /m 2 10 -2 1 6 ′ 10 -4 10 -3 10 3 6 ′ 10 -3 10 -4 10 6 6 ′ 10 -2 10 -5 10 9 6 ′ 10 -1 10 -6 10 12 6 ′ 10 0 10 -7 10 15 6 ′ 10 1 10 -8 10 18 6 ′ 10 2 10 -9 10 21 6 ′ 10 3 nm级的超细微粒，比表面积巨大，表现出独特的表面效应(界面现象)---新材料和多相催化的研究热点。 界面现象的本质 表面层分子与内部分子相比所处的环境不同 体相内部分子---所受作用力具有对称性; 处在界面层的分子----所受作用力不能相互抵销; 分散程度越高，比表面越大，处在表界面上的分子数越多，表面能也越高。 表面层的分子活性大，能量高------“表面能” 液体表面有自动收缩的趋势； 表面功：系统在温度、压力和组成不变的条件下，可逆地增加表面积对系统作的非体积功。 δWr=σdA σ：比表面功或表面能，在温度、压力和组成不变的条件下，可逆地增加单位表面积对系统作的非体积功。 σ又称为表面吉布斯函数。单位是J·m-2。 界面层分子有自发与外来分子发生化学或物理结合的趋势。 界面现象的结果 δWr‘ = dG ＝σdA 趋势：使界面减小、降低表面能 “表面能”的热力学表达？（表面功） 2、表面热力学基本方程 式中 称为表面吉布斯函数。 G = G (T , p, nB, nC,…，A ) 在温度、压力和组成不变的条件下，可逆地增加单位表面积时，环境对系统作