金属腐蚀基础知识及各类防腐涂料现状化学结构和主要特....pptVIP

金属腐蚀基础知识及各类防腐涂料现状化学结构和主要特性 讲 课 大 纲 第一部分：金属腐蚀基础知识 腐蚀的定义：早在50年代腐蚀的定义仅限于金属的 腐蚀，它是指金属表面与周围介质发生化学及电化学作 用产生的破坏称之为腐蚀，随金属材料的迅速发展，使 用人们对非金属材料的破坏也重视起来，因此腐蚀从广 义上说是指物质（包括金属、非金属和合成材料等）因 环境引起的破坏，使其失去原有的功能。其中金属腐蚀 是人们面临的一个十分严重的问题。 3、物理腐蚀：是指金属材料由于单纯的物理溶解作用 而引起 的破坏。 二、金属的破坏形式 按照金属腐蚀破坏形式分为均匀腐蚀和局部腐蚀。 1、均匀腐蚀：是指腐蚀作用均匀发生在金属的表面上。 2、局部腐蚀：是指腐蚀作用仅限于一定的区域内，而金属其 他部分则几乎未被腐蚀。 ⑴应力腐蚀破裂以石油化工设备，因应力腐蚀破坏造成的损失 最为突出，它是指金属材料在拉应力和介质的共同作用下，所引起 的破坏。 ⑵氢脆：金属在某些介质溶液中，因腐蚀或其他原因的氢原子 渗入金属内部，使金属氢脆，并在应力作用下脆裂。 三、金属腐蚀的基本原理 1、金属腐蚀过程的热力学。 在自然界中，金属为什么很容易受到腐蚀，从热力学观点看， 这是因为绝大多数金属（除Au 、Pt、Po外）在大气中处于不稳定 状态，它与周围介质发生作用变成金属离子的倾向，金属这种不稳 定倾向，既与金属本性有关，也与周围介质的特性和外界条件有关， 在热力学上，它可作为进行相应的腐蚀反应时，吉布斯函数△G值 来衡量如△G值为负值，则腐蚀反应是可能的。 △G值愈负，金属 腐蚀倾向就愈大；如△G值为正值，则该腐蚀过程不可能进行，例 如金属发生氧化反应 从这个氧化反应的吉布斯函数△G值就可判断，它是否可能 发生也可以从金属氧化物标准生成吉布斯函数△ 值判断。一般 常见的金属，Fe、Mg、Cu、Zn、Sm 、Ni、Mn、Cr的氧化物△G 值是负值。表明这些金属与氧化反应生成金属氧化有自发进行倾向 即可能发生腐蚀。 金属与其他介质是否发生腐蚀，同样可以从反应的△ 值来 判断，例如，Mg 、Cn、Au三种金属分别与 作用，发 四、电化学腐蚀原理 1、电极电位，当一种金属浸入水溶液中时，金属 表面的金属离子由于受到溶液中的极性分子的作用，将 发生水化，水化过程中放出的能量称为“水化能”。如果 金属水化能超过金属晶格能并足以克服金属正离子与电 子间引力（金属健能），则金属表面一些正离子便脱离 金属晶格进入水溶液中形成水化离子，金属晶格的电子 被水分子电子壳层同性电荷所排斥，故不能进行水化转 入溶液中，仍留在金属上，水化过程可表示如下： 金属作为整体是电中性的，只有当金属离子由于水化而进入溶液时，金属表面就必然有相当数量的电子释放出来，水化的结果是金属表面带负电荷，而与金属表面接触的溶液带正电荷，随着水化不断进行，金属水化离子就聚集在带负电荷的液层中，这样就在金属—溶液界面上形成一层由正、负电荷组成的所谓“双电层”，例如许多带负电性金属Zn、Hg、Fe、Cd浸入水中或酸碱盐溶液中，就形成了这种双电层。如果金属离子水化能不足，以克服金属晶格中金属离子与电子间引力，即晶格上的金属键能超过离子水化能时，把该金属浸入在水溶液中，则金属表面可从溶液中吸附一部分正离子，使金属表面带正电荷而与金属表面接触溶液层由于负离子过剩，则带负电，这样建立的双电层恰与上述的双电层相反，而金属带负电荷， 溶液带 正电荷，例如：Cu 、Ag、 Au浸入其相应的盐 溶液中形成的双电层即是这类双电层。 由于金属—溶液界面上双电层建立，使得金属与溶 液间产生电位（势）差，这种电势差，称为电极电位。 金属电极电位的大小是由双电层上金属表面的电荷 密度（单位面积电荷数）决定的，它与许多因素有关， 如金属化学性质、晶格结构表面状态以及温度、溶液中 金属离子浓度、PH值等都会影响电极电位。 2、平衡电位： 当金属在溶液中溶介过程与金属离子沉积过程达到 平衡时，可用下面方程式表示： 当电极过程达到平衡之后，就有一个不变的电位值，这种电位称为金属的平衡电位。