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粘均分子量的统计学意义 理优０２４　刘慧琳 在高分子物理中，对于粘均分子量的概念定义是：用粘度法测出的高聚物分子量称为该高聚物的粘均分子量。而粘度法只是一种可操作的经验方法，那么粘均分子量的物理意义是什么？有没有统计学的意义呢？ 粘度法测粘均分子量 粘度作为聚合物流动性的表征物理量也可以表征聚合物的分子量的大小，对于同种物质粘度大的分子量小，粘度小的分子量大。为了推导粘均分子量的统计意义，下面有必要先简略介绍一下粘均分子量的来源——粘度法。 由经验公式： （1） （2） 以及由仪器所决定的公式 （3） （4） 其中，，特性粘数，c是高聚物溶液浓度，分别代表溶液和溶剂流过粘度剂的时间。 由此，可以分别作的两条直线，由它们共同的截距可以知道聚合物的特性粘数，再利用MHS方程 （5） 便可知粘均分子量。 二、溶液总和分级之间的关系 在高分子科学中，一共有四种不同的分子量，分别是数均分子量，重均分子量，Z均分子量和粘均分子量。除了粘均分子量其余各分子量都有其特定的物理意义： ； ，其中 可见它们是分别对数量、重量、数量重量乘积平均的加权。然而对于粘均分子量是否也能用一个物理量的平均加权呢？从而就可以解释它的物理意义？　 因为，在实践应用中，对于聚合物的粘度用特性粘数来表征。另外，特性粘数也作为粘度法与粘均分子量之间的联系，本文拟从特性粘数这个角度出发，用特性粘数作为加权数来探讨粘均分子量的统计意义： 在查阅了相关文献，并比对了ＭＨＳ方程的结果后，先提出以下假设： 对于聚合物溶液来说，总的特性粘数，即代表包括不同分子量的分布，与粘均分子量由ＭＨＳ方程联系： 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（６） 对于每个组分有： 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（７） 由于属于同一种类物质，则其中的ｋ，均对应相等。 假设多分散聚合物的是单独得ｉ组分的重量平均时，即 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（８） 将（７）代入（８）有 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（９） 将（６）代入（９）有 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１０） 而式（１０）可由ＭＨＳ方程推导出，所以假设（８）与ＭＨＳ方程不矛盾，即假设成立。可以推断总的特性粘数与分级特性粘数之间的关系为式（８）。至于特性粘数与粘均分子量之间的关系本文还没有结论，待日后做进一步探讨。 参考文献: [1]郑昌仁　高聚物分子量及其分布　化学工业出版社　北京　１９８６ [2]窦强　钱翼清　郑昌仁　修正的Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ方程及其应用　弹性体　１９８４年第四卷　第二期 [3]MAURICE L.HUGGINS THE VISCOSITY OF DILUTE SOLUTIONS OF LONG-CHAIN MOLECULES I,II,III NEW YORK JULY 1, 1938