BrΦnsted酸催化合成α-氨基膦酸酯.pdfVIP

第31卷 第 12期 应 用 化 学 Vo1．31Iss．12 2014年 12月 CHINESEJOURNALOFAPPLIED CHEMISTRY Dec．2014 BrOnsted酸催化合成 -氨基膦酸酯 姚元勇 吴兰艳。 舒 华。 唐帮成 薛 伟 (铜仁学院生物与化学工程系，梵净山特色动植物资源重点实验室 铜仁554300； 贵州大学精细化工研究中心 贵阳550025) 摘 要 以芳香胺和肉桂醛为原料，合成的芳香族亚胺为亲电试剂，亚磷酸二乙酯或亚磷酸三乙酯为亲核试 剂，在 10％(摩尔分数)磷酸催化剂(BrCnstedacid)的作用下，通过催化剂与亲电试剂、亲核试剂之间共同形成 的双氢键或单氢键的作用，成功地合成了O／一氨基膦酸酯类化合物，收率可达到79％～85％。 关键词 Brcnsted酸，O一／氨基膦酸酯，氢键作用，催化，磷氢化反应 中图分类号：O621．3 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2014)12—1428-06 D0I：10．3724／SP．J．1095．2014．40052 ot一氨基膦酸酯作为天然的含磷氨基酸酯类化合物，具有广泛的生物活性，如：抗植物病毒、抗肿瘤、 除草、杀菌等多种生物活性 4。。研究表明，ot一氨基膦酸酯中的ot碳原子构型，对其生物活性的表现起着 不可忽视的作用。因此，在农药和医药领域中，-氨基膦酸酯合成及其生物活性研究得到了化学工作者 们的广泛关注。1993年，袁承业课题组 报道了芳香族亚胺与亚磷酸酸二乙酯，在Lewis酸A1C1和B 的催化下，成功地诱导了磷氢化反应。2003年，宋宝安课题组 报道了(R)．19／．甲基苄胺与氟代苯 甲醛 生成手性亚胺，在BF，E·tO催化下，与二烷基亚磷酸酯发生加成反应，得到O／．氨基膦酸酯衍生物，收率 可达80％。2006年，杨松等 报道了以BF3·Et：O作为催化剂，在微波辐射下，实现了一锅法诱导苯甲 醛、(R)或 (S)一甲基 (氟代)苄胺、二烷基亚磷酸酯三组分合成光学活性的 一氨基膦酸酯类化合物。 2005年，Akiyama课题组 运用(R)-BINOL磷酸催化剂 (Brcnstedacid)，在间二甲苯为溶剂、室温条件 下，催化底物芳环Ⅳ-取代亚胺与亚磷酸异丙酯的加成，获得了高光学活性、高收率的 ．氨基膦酸酯。 在此基础上，本文选择BINOL磷酸(Brcnstedacid)作为催化剂，比较了亚磷酸二乙酯和亚磷酸三乙 O EtO on R ==／／ ‘ N R == ( j{ R = ／ EtO、 OEt P， O 0 oEt n