C-N-S-TiO_2光催化剂的制备、表征及其性能.pdfVIP

第29卷第3期 应 用 化 学 V01．29Iss．3 2012年 3月 CHINESEJOURNAL0FAPPLIEDCHEMIS豫 Y Mar．20l2 C—N—S-TiO2光催化剂的制备、表征及其性能 程修文 于秀娟 ． (。黑龙江大学环境科学与工程系 哈尔滨 150080； 黑龙江省普通高等学校高效转化的化工过程与技术重点实验室 哈尔滨 150080) 摘 要 以钛酸四丁酯为钛源、功能生物小分子胱氨酸为掺杂剂 ，采用溶胶-凝胶法同步合成了C—N—S—TiO光 催化剂，利用XRD、XPS、FT-IR和DRS等测试技术对样品的结构及物化性能进行了表征。XRD和DRS分析表 明，共掺杂抑制了TiO：晶粒的生长，提高了晶相转变温度，且 C．N—S-TiO：样品的吸收带边明显 “红移”，光吸收 范围一直延长至800am左右。XPS分析结果显示，C．N．S．TiO。样品表面产生了杂质能级 ，C、S元素分别取代 部分晶格 以CO；一和s”形式存在；而N峰呈宽化状态，以0一 一N和Ti一0一N键存在，且样品表面羟 基含量明显增加。以罗丹明B染料为模型污染物，考察了该催化剂的可见光催化活性。结果表明，与P25TiO： 比较 ，CN·—S-TiO：光催化剂活性得到改进，C—N—S．TiO光催化剂在470～800am波长下辐射 120min后对罗丹 明B的降解率可高达83％。 关键词 TiO：，三元素共掺杂，可见光 ，光催化，罗丹明B 中图分类号：0643；0644；0649 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000-0518(2012)03-0291-06 DOI：10．3724／SP．J．1095．2012．00206 TiO由于价格低廉、性质稳定、抗光和化学腐蚀、催化活性高及无选择性等优点而备受青睐。但其 自身也存在缺陷性：带隙较宽(E为3．0～3．2eV)，只能响应A≤387．5／lm的紫外光。而紫外光仅 占太 阳光谱的4％一6％，如何提高TiO：对太阳光的利用率成为当今研究的热点。主要的改性方法有：采用 过渡金属和贵金属掺杂、染料光敏化以及半导体复合。虽然这些方法在一定程度上能提高TiO对可见 光的利用率，但同时也存在着由于掺杂引起的TiO热稳定性下降、敏化剂化学稳定性差和价格昂贵、载 流子复合中心增多和需要昂贵的离子注入设备等缺陷。最近的研究成果表明，非金属 NI【J、Cl2J、BJ、 F 和 s 等掺杂是提高TiO可见光催化活性的有效途径。而采用非金属共掺杂能进一步提高TiO：的 可见光催化活性。李晓辉等 以NHF为掺杂剂，采用酸催化水解法制备了具有可见光响应的N、F共 掺杂改性的TiO光催化剂，在可见光(A9450nm)辐射60min后可对250mL0．10g／L苯酚实现完全 降解。张晓艳等 采用空气焙烧法制备了C．N共掺杂改性的TiO：光催化剂，光解水制氢的速率可高达 41．1i~mol／h，明显大于p25的光解水产氢活性 (26．2izmol／h)。Yu等 采用在NH，·H0溶液中水解 Ti(SO)：的方法制得了N、S共掺杂改性的TiO可见光催化剂。光催化降解丙酮和甲醛的实验表明，该 催化剂在保持了紫外光催化活性的同时，可见光催化活性是DegussaP25TiO的1O倍。wei等 以硫脲 为掺杂剂，采用一步水热法合成了N、S共掺杂改性的TiO，可见光催化剂，紫外和太阳光下降解甲基橙 的结果也证明了改性的催化剂具有很好的光催化活性。xu等¨叫采用在 NH，·H：0溶液水解 TiC1和 (NH )sO的方法制备了N、s共掺杂改性的TiO可见光催化剂，光催化降解苯酚的实验表明，723K焙 烧的样品具有最佳的可见光催化活性。Rengifo．Herrera等u报道了采用球磨硫脲的方法制备了N、S共 掺杂改性的TiO光催化剂，在400～500Tim可见光下可使大肠杆菌完全失活。虽然它们均具较好的光 催化活性，但其也存在着一些缺点。例如需要较高的焙烧温度或释放出大量的有毒有害气体。此外，对 三元素共掺杂改性的TiO：光催化剂却鲜有报道。 本课题组前期利用生物小分子胱氨酸对TiO进行改性研究 ，并从羟基氧含量增加的角度阐述了可