C14H3自由基和C14H3＋阳离子的结构和热力学稳定性理论研究.pdfVIP

第25卷第4期 化 学 研 究 与 应 用 Vo1．25，No．4 2013年4月 ChemicalResearchandApplication Apr．，2013 文章编号：1004-1656(2013)o4-o491-08 C14H3自由基和 C4H3+阳离子的结构和 热力学稳定性理论研究 任 洁’，刘旭峰，郭俊旺 (广东职业技术学院，广东 佛山 528041) 摘要：采用密度泛函理论 B3LYP／6-31G 方法对 c，H，中性和阳离子所有可能的构型、振动频率及热力学稳 定性进行研究。基于目前的计算结果，C H，和c。H，最稳定的构型都是具有 c．对称的十四元环构型。如果 构型里具有单叁键相互交替的聚炔烃结构，这个异构体就具有一20cm 的低频振动。c 通过加氢反应可以 减小环内张力 ，使得十四元环能量降低 ，结构变得更加稳定。C。．H 在温度低于1556K存在的可能性较大。 关键词：C I{3；C．H3；稳定性；张力释放能 中图分类号 ：0641 文献标志码 ：A StructureandthermodynamicstabilityofCl4H3radicalandC14H3 cation RenJie’，IjuXu-feng，GuoJun-wang (GunagdongInstituteofTechnology，Foshan，528041，China) Abstract：DensityfunctionaltheoryB3LYPwith6-31G’basissethasbeenusedtoinvestigatethegeometries，vibrationalfrequen· ciesnadhtermodynamicstabiliyt ofpossiblestructuresofCl4H3radical andC14H3cafiomTheresultshowsthatthemoststable structureofCl4H3radicalnadC14H3 cationisfourteen-membercdringstructurewiht C。symmetry．Thelowfrequencyofi~nsin 20cm ofC14f{3andC14H3’whichshowspolyacetylenicstructure．Furthemrore，hteinternaltensionWasrdeucdeafterhydrogenation ofCHcyclecompounds，SOdegradde hteeneryg．Asaresult，itispossiblethatC14H3isstablebelow 1556K． Keywords：C14H3；C14H3 ；stability；htereleasedenergy 对于弥散空间带(DIBs)的载体一直是物理、 1997年 Mebel等人预测cH3可能存在 7【J，后 化学及天文学没能解决的一个问题。通过多年的 来实验上发现CH，系列是碳氢化合物乙炔、苯和 研究，总的来说，根据构型与可视发射吸收光谱的 丁二炔燃烧的主要产物 J，并且被发现最多的是7 一 致性，认为高度不饱和的烃和纯粹的碳团簇是 sns 29g【0j。 对于小的奇数 CH3自由基，C3H DIBs的载波信号 【1．2J。而且实验上观测到分子式 和cH 的结构、微波谱和红外光谱在理论和实验 为cH (m≤n)物质大量存在 引。 上都有报道 I『“]。C，H，通过实验和理论的分析， 收稿 日期：2012-10-29；修回151期：2012·11-19 联系人简介：任洁(1980·)，女，讲师，主要从事理论计算化学研究。E-mail：yzyrj@163．c