C2（X1Σg＋）自由基与不饱和碳氢化合物反应的温度效应.pdfVIP

物理化学学~(WuliHuaxueXuebao) April ActaP7 ．一Chim．Sin．2013，29(4)，683-688 [Article] doi：10．3866／PKU．WHXB201302046 www．whxb．pku．edu．cn C2 )自由基-q；F饱和碳氢化合物反应的温度效应 胡仁志 谢品华 ’ 张 群 司福祺 ’ 陈 肠 ，‘ (中国科学院安徽光学精密机械研究所，中国科学院环境光学与技术重点实验室，合肥230031； 中国科学技术大学化学物理系，合肥微尺度物质科学国家实验室，合肥230026) 摘要：运用脉冲激光光解．激光诱导荧~(PLP-LIF)~ 在293—573K的温度范围内测量了C：( )自由基 与不饱和碳氢化合物(CzH和CzHz)气相反应的双分子反应速率常数．获得的速率常数可以用Arrhenius公式表 达如下(单位：cm。·molecule～·s)：C2H)=(1．16+0．10)x10。exp[(290．68+9．72)／7]，k(C2H2)=(1．36+0．02)x 10。。e‘xp[(263．85~7．60)／7]，误差为2(7．由获得的双分子反应速率常数及其所呈现的负温度效应，我们认为在 293—573K温度范围内C：()(1 )自由基和不饱和碳氢化合物的反应遵循加成机理． 关键词：C：( ；)自由基： 激光诱导荧光；速率常数：温度效应 中图分类号： 0643 TemperatureDependenceofC2 嚣)inReactionswithUnsaturated HydrOCarbons HURen—Zhi’’ XlEPin—Hua’ ZHANGQun SIFu—Qi’ CHENYang’· rKeyLaboratoryofEnvironmentalOptics＆Technology,AnhuiInstituteofOpticsandFineMechanics，ChineseAcademyof Science,Hefei230031，PR．China；2HefeiNationalLaboratoryforPhysicalSciencesattheMicroscale,DepartmentofChemical Physics，UniversityofScienceandTechnoloygofChina，Hefei23002~PR．China) Abstract：Bimolecularrateconstantsforthegas—phasereactionsofC20cz；1withunsaturatedhydrocarbons C2H4andC2H2weremeasuredoverthetemperaturerange293-573K bypulsedIaserphotolysis／laser- inducedfluorescence(PLP．LIF)．Therateconstants，intheunitofcm。·molecule～·S～，canbefi~edbythe normalArrheniusexpressions：C2H4)=(1．16~0．10)x10-1oexp[(290．68~9．72)／7]，and C2H2)=(1．36~0．02)x 10。。e‘xp[(263．85±7．60)／7]，whereallerrorestimatesare±27(andrepresenttheprecisionofthe讹 The obsewedbimolecularrateconstantsalongwiththenegativetemperaturedependencesof 73allowUSto concludethatthereactionsofC2