C2对称性手性1，2-双（1-羟烷基）苯的制备.pdfVIP

第25卷第4期 化 学 研 究 与 应 用 Vo1．25，No．4 2013年4月 ChemicalResearchandApplication Apr．，2013 文章编号：1004-1656(2013)40-0468—11 C2对称性手性 1，2一双 (1一羟烷基)苯的制备 钟 吕玲 (西安建筑科技大学理学院化学系，陕西 西安 710055) 摘要：以(．s)-5-烯丙基-2一氧杂二环[3．3．0]-1一辛烯为拆分剂，与外消旋体 1，2-双 (1-羟烷基)苯 1进行缩醛反 应。通过色谱柱对所得缩醛产物进行分离，然后再分别进行脱缩醛反应，获得了具有高收率、高选择性的手性 化合物 1。所得系列手性化合物 1，通过IR，H-NMR，旋光度和元素分析等进行了表征。本研究提供 了一种 新的制备手性 1，2-双(1一羟烷基)苯的简单方法。 关键词：C2对称性；1，2-双(1-羟烷基)苯；二元醇；缩醛反应；手性拆分 中图分类号：O621．3 文献标志码：A Preparationofchiral1，2-bis(1-hydroxyalky1)benzene ZHONGLv—ling (Collegeofscience，Xi’anUniversityofArchitectureandTechnology，Xi’an710055，China) Abstract：Diastereomersof1，2-bis(1一hydroxyalky1)benzene1wereobtainedbyacetalizationofracemic1with(S)一5-allyl-2-oxabi— cyclo[3．3．0]oct一1(8)一eneasresolvingagent．Aseriesofchiral1wereobtainedwithgoodyieldandhighenantiomericexcessfol— lowingbyflash chromatographyseparation ofdiastereomersand deacetalization，respectively．ItWas asimplemehtodtoprepare ehiral1atpresent．Theabsoluteconfigurationsofnew obtainedchiral1weredeterminedbyIR，H—NMR，opticalrotationandele． mentalnaalysis． Keywords：C2-symmetric；1，2-bis(1一hydroxyalky1)benzene；diol；acetalization；chiralresolution 具有 C 对称性结构 的手性 1，2一、1，3．、1，4一二 的内缩醛衍生物转化成对应的二元醇。该方法两 元醇是一类非常有用试剂，常常被用做手性配体、 步都使用了有机金属试剂，反应苛刻。并且，产物 手性试剂和起始原料 ¨。。其 中，(S，S)．1，2一双 的立体选 择性最 高仅为 80％ee。同年，Asami (1一羟丙基)苯，简称为 (S，S)-1a，这种具有苯环结 等¨合成了具有高选择性的(Is，s)一1a。但该方 构的C对称性的手性 1，4．二元醇，作为手性辅助 法依然需要使用有机锌试剂和手性催化剂 ，且合 剂，可以实现较高的立体选择性 ¨。’”J，然而，手性 成路线冗长，不适用于带有其他烷基、以及(，)一 1，2-双(1一羟烷基)苯的制备研究，一直以来是个难 体的手性化合物 1，2一双(1一羟烷基)苯 (1)的合成。 题。Kleijn等 ¨在 2001年报道了(s|，-s)．1，2．双 本文报道了一种新的制备手性化合物 1的方 (1一羟烷基)苯(简称为 (．s，．s)一1)的一锅煮两步合