汞（Ⅱ）-邻菲啰啉-刚果红缔合体系的共振瑞利散射和共振非线性散射光谱及分析应用.pdfVIP

第30卷 第4期 应 用 化 学 Vo1．30Iss．4 2013年4月 CHINESEJOURNALOFAPPLIED CHEMISTRY Apr．2013 汞 (Ⅱ)-邻菲哕啉-刚果红缔合体系的共振瑞利散射和 共振非线性散射光谱及分析应用 孙 谦 杨迎春 叶芝祥 张 林 (成都信息工程学院资源环境学院，大气环境模拟与污染控制四川省高校重点实验室 成都 610225) 摘 要 在pH=9．0的弱碱性环境中，Hg 与邻菲哕啉(phen)反应形成无色螯合物[Hg(phen)]“，再与刚 果红(CR)反应，形成三元离子缔合物Hg(phen)CR，其摩尔比为 1：1。此时引起共振瑞利散射(RRS)、二级散 射(SOS)和倍频散射 (FDS)光谱显著增强，最大的散射波长分别位于578am(RRS法)、612nm(SOS法)和 352nm(FDS法)。在一定条件下，散射增强 (△，)与Hg“浓度呈 良好的线性关系，检出限分别为2．32 g／L (RRS法)、3．20 L(SOS法)和 1．56 L(FDS法)，考察了最佳实验条件和影响因素，表明本方法具有 良 好的选择性，并以RRS法为例研究了共存物质的影响。据此建立了灵敏度高、选择性好 、快速准确测定 Hg2 的光散射新方法，该方法用于环境水样中Hg 的测定取得满意结果。并对 RRS增强的原因和反应机理进行 了讨论。 关键词 共振瑞利散射，二级散射 ，倍频散射，汞(II)，邻菲哕啉，刚果红 中图分类号：0655 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2013)04-0474-07 D0I：10．3724／SP．J．1095．2013．20267 汞及其化合物是广泛存在于环境中的一类持久性污染物，具有很高的毒性。进入水环境的无机汞 可以转变成毒性更强的有机汞，并可能通过食物链进人人体，从而引起人体中毒…。1953年发生在 日 本的水俣病就是由于乙醛厂排放的汞和 甲基汞废水造成的。在美国 《环境综合法》的 “优先污染物”名 单中，汞及其化合物排在第三位 j。由于汞的高毒性严重危害了人类的生命安全，对其分析检测一直受 到研究者的高度关注。其中，污染水体是人体汞的重要来源之一_3j，所以对水环境样中汞的检测具有相 当重要的意义。目前，汞的测定方法主要有分光光度法 、原子吸收光谱法 、原子荧光法 、质谱 法 和共振瑞利散射光谱法 驯等。其中，共振瑞利散射光谱法(RRS)具有灵敏度高、简便快速等优点， 近年来在生物大分子核酸 ¨、药物 和纳米微粒 中得到广泛的研究和应用。在环境分析领域，共振 瑞利散射技术也发挥了巨大的优势，其应用涉及了环境样品中的表面活性剂 ¨、金属离子 和非金属 离子 的检测。研究发现，在弱碱性环境中，Hg 与邻菲哕啉 (phen)和刚果红 (CR)发生离子缔合反 应，生成了稳定的离子缔合物，能引起体系的共振瑞利散射、二级散射和倍频散射的增强。Hg 浓度在 一 定范围内与相对散射强度(△，)成正比，该方法具有简便、高灵敏度和快速等特点。据此，本文建立了 一 种phen—CR体系快速测定Hg¨的RRS、SOS和FDS新的分析方法，本体系与文献 相比，无需添加表 面活性剂且稳定时间较长，与文献 相比，线性范围更宽且能够 同时运用 3种方法检测。 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 RF-5301型荧光分光光度计 (日本岛津)；UV-2550型紫外一可见分光光度计(日本岛津)；超纯水系 统(法国Millipore公司)；pHS-3C型酸度计(上海精密科学仪器有限公司)。Hg(11)标准溶液(国家钢铁 材料测试中心)1g／L；使用时稀释成 1mg／L的工作液。NH，一NHC1缓冲溶液 (pH=9．0)：0．2moL／L氨 水、氯化铵按一定比例混合，再用酸度计进行酸度校正。phen工作液(1．0×10 mol／L)：用乙醇配制成 1．0×10I2mol／L邻菲哕啉-乙醇储备液，再稀释至 1．0×10 mol／L的工作液。CR溶液：4．0×10一mol／L。 2012-06—15收稿，2012—10—11修回 四川省教育厅重点基金(09ZA016)、成都信息工程学院科研人才基金 (J201215)资助项