离子排斥色谱法同时测定葡萄糖醛酸和内酯及葡萄糖醛酸稳定性.pdfVIP

第31卷 第4期 应 用 化 学 V01．3lIss．4 2014年 4月 CHINESEJ0URNALOFAPPUEDCHEMIS豫 Y Apt．2014 离子排斥色谱法同时测定葡萄糖醛酸和 内酯及葡萄糖醛酸稳定性 范艳群 许建中 徐 询 刘亿婕 许 晨 (厦门大学生命科学学院 厦门361005；国家海洋局第三海洋研究所 厦门361102；福建医科大学 福州 350108) 摘 要 建立了同时检测葡萄糖醛酸和葡萄糖醛酸内酯的离子排斥色谱法。采用 BostonHC．B75H 色谱柱 进行分离，以5mmol／LH2SO4水溶液为流动相 ，流速0．6mL／min，柱温25℃，紫外检测波长220nm；根据外标 法定量，葡萄糖醛酸和内酯分别在 l0～1200mg／L和5～600ms／L范围内线性 良好 (r0．9999)；葡萄糖醛 酸、葡萄糖醛酸内酯的最低检测限及定量限均分别为 0．1和0．3mg／L，精密度实验 RSD分别为 1．00％和 0．35％，平均回收率分别为99．69％和98．21％。该检测方法简便 、快速、灵敏，可用于葡萄糖醛酸和葡萄糖醛 酸内酯的同时测定。温度、pH值和溶剂对葡萄糖醛酸稳定性有影响，可为葡萄糖醛酸的分析与制备研究提供 参考依据。 关键词 离子排斥色谱，葡萄糖醛酸，葡萄糖醛酸内酯，稳定性 中图分类号：0657．7 文献标识码 ：A 文章编号：1000-0518(2014)04-0450-05 DOI：10．3724／SP．J．1095．2014．30299 葡萄糖醛酸 (Glucuronicacid)是葡萄糖的伯醇羟基被氧化成羧基形成的化合物，广泛存在于动植物 中，在人体内，它能与含有醇、醛、酚和巯基等基团的有毒物质结合，形成无毒或低毒的配合物并由尿排 出…。葡萄糖醛酸通常不以游离的形式存在，而是以稳定的呋喃环3，6．内酯形式存在，即葡萄糖醛酸内 酯；它是一种常用的护肝型保健药品，主要用于预防和治疗流行性肝炎、肝硬化、食物及药物中毒等 ； 同时还是功能性饮料和食品、减肥药和化妆品等的主要添加剂[33。葡萄糖醛酸内酯在水溶液中不稳定， 易开环转变成葡萄糖醛酸，通常以60％葡萄糖醛酸(摩尔分数)和40％葡萄糖醛酸内酯 (摩尔分数)达 到互变平衡，提高温度和加入酸性介质将加速此平衡过程 J。 目前，葡萄糖醛酸及其内酯的检测分析方法主要有：比色法 引、气相色谱法 和高效液相色谱 法¨ 。比色法主要有咔唑法和间羟联苯法，此种方法操作复杂，检测灵敏度低且易受抗坏血酸等内 源性物质的干扰。气相色谱法要求样品具有 良好的挥发性和热稳定性，而糖类化合物含有大量的羟基， 不能在高温下直接挥发，需要对样品进行衍生处理，导致操作繁琐，并且在高温条件下分析可能导致样 品分解。高效液相色谱法主要有正相色谱法和离子色谱-脉冲积分安培法：正相色谱法一般用氨基柱进 行分离，但灵敏度低，一般只用于样品的定性分析 ，若进行定量分析则需对样品进行衍生处理，以提 高检测灵敏度和避免葡萄糖醛酸及其内酯的羰基与氨基柱上键合的氨基发生亲核加成反应而影响检测 结果并保护氨基柱。如Kakita等¨通过柱后衍生的方法对葡糖醛酸、半乳糖醛酸等几种酸性单糖进行 检测，葡萄糖醛酸的检测限达到pmol级。离子色谱．脉冲积分安培检测法一般以NaOH／NaAc为流动 相，在碱性条件下葡萄糖醛酸内酯反而不稳定，易水解成葡萄糖醛酸，从而不能实现葡萄糖醛酸及其内 酯的同时检测。鉴于以上几种检测方法在实际应用中存在的缺陷与不便，因此开发一种方便、快速、灵 敏的检测分析方法具有极其重要的意义。本文采用氢型阳离子交换柱作为离子排斥色谱分析柱进行葡 萄糖醛酸及其内酯的定量分析和方法学研究，考察了温度、pH值、溶剂对葡萄糖醛酸稳定性的影响，为 葡萄糖醛酸及其内酯的标准品制备与准确定量建立技术基础。 2013-06—17收稿，2013-08-01修回，2013-11．13接受 国家海洋公益性行业专项(201005022)和中国大洋矿产资源研究开发协会专项(DY125—15-T-01)资助 通讯联系人：许晨，研究员；Tel／Fa