稀土镧在腈纶纤维化学镀银中的应用及其电化学性能.pdfVIP

第30卷 第5期 应 用 化 学 Vol_30Iss．5 2013年 5月 CHINESEJ0URNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Mav2013 稀土镧在腈纶纤维化学镀银中的应用及其电化学性能 徐棚棚 杨 杰 俞 丹 王 炜 (东华大学化学化工与生物工程学院，生态纺织教育部重点实验室 上海201620) 摘 要 采用化学镀法 (镀液中加入适量的稀土镧)在硅烷偶联剂改性后的腈纶纤维表面沉积金属银，由粒 径分析、x射线衍射、扫描电子显微镜、阴极极化曲线以及循环伏安曲线等方法对其进行表征，研究了硝酸镧 对化学镀银沉积速度、镀层质量和电化学性能的影响。结果表明，镀银液中加入适宜的硝酸镧，银的沉积速率 和腈纶纤维表面银镀层的表面质量均有不同程度的提高。电化学测试表明，镀银液中增大硝酸镧的浓度 (0— 0．O1g／L)，阴极极化曲线极化度增大，氧化还原峰的电流上升，电沉积的速度加快。 关键词 腈纶纤维 ，化学镀银，硝酸镧，电化学性能 中图分类号：0616 文献标识码 ：A 文章编号：1000-0518(2013)05-0590-06 D0I：10．3724／SP．J．1095．2013．20321 化学镀银织物不仅可以赋予织物防辐射性能和导电性能，而且还具有很好的抗菌性能，因此备受人 们的青睐。在传统的化学镀银过程中主要通过提高镀温、增加镀液中银离子的浓度或还原剂的浓度来 提高镀速。但是，镀温越高，银离子的浓度或还原剂的浓度越大，镀液越易分解，降低了镀效 (沉积的银 的总量／镀液中初始银的总量)，并且使得金属银晶核的尺寸增大…，影响了膜的致密性。 稀土元素处于周期表中第三副族(如La，ce等)，它们的 电子对原子核的封闭不严密，其屏蔽系 数比主量子数相同的其它内电子要小，因而有较大的有效核电荷数，表现出较强的吸附能力。它们能够 优先被吸附在基体表面的晶体缺陷处(如空位、位错露头和晶界等)，因而降低了表面能 ，提高了合金 镀层的形核率，使沉积加快。稀土元素能够促进镀液中金属离子的平衡离解，减小镀液 自发分解的趋 势，从而使镀液更加稳定不易分解，确保金属离子以适当的速率沉积。此外，稀土还能够降低晶界能，阻 碍晶界的移动，从而促进了晶核的形成，抑制了晶粒的长大，使晶粒细化，提高了镀层的致密性 。 本文先采用2种硅烷偶联剂对腈纶纤维进行改性，获得了一种具有多种配位基的聚丙烯腈纤 维 引，改性后生成的基团(偕胺腙基)和硅烷的端基(巯基)基团对银离子有很强的螯合配位作用，在化 学镀银过程中能使金属银粒子有效定位沉积到纤维表面，无需粗化、敏化和活化工艺。在其后的化学镀 银液中加入一定量的稀土(硝酸镧)，探讨其对银粒子的沉积速度、纤维表面银镀层质量和镀液电化学 性能的影响。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 腈纶纤维(规格：150D／60F，上海世纶贸易有限公司)，氨丙基三乙氧基硅烷 (APTES)、巯丙基三乙 氧基硅烷 (MPTES，江汉精细化工有限公司)，无水乙醇、葡萄糖、酒石酸、氯化钠、氨水、氢氧化钠、硝酸 银(国药集团化学试剂有限公司)、六水硝酸镧(阿拉丁试剂有限公司)均为分析纯试剂，纺织品洗涤剂 (上海白猫专用化学品有限公司)，去离子水。TM-1000型扫描电子显微镜 (日本Hitachi公司)，209F1 型热重分析仪 (德国耐驰仪器制造有限公司)，DF2002型电化学工作站 (郑州杜甫仪器有限公司)， Nano．ZS型纳米粒度仪(英国马尔文公司)，D／MAS-2550PC型x射线衍射仪(日本 Rigaku公司)。 1．2 化学镀银腈纶纤维的制备 1．2．1 腈纶纤维改性 称取一定量的腈纶纤维，加入到 10g／L的洗涤剂中，在8O℃下洗涤30min，取 出腈纶纤维，用去离子水清洗2～3次，先用AtrYES对其改性(水作溶剂)，反应条件如下：(APTES)= 2012-07—18收稿，2012-09-05修回 通讯联系人：王炜，教授；Tel：021E-mail：wangv@dhu．edu．cn；研究方向：纺织品功能整理，电磁屏蔽织物的研制 第5期 徐棚棚等：稀土镧在腈纶纤维化学镀银中的应用及其电化学性能