镁锡水滑石中的超分子作用.pdfVIP

物理化学学报(WuliHuaxueXuebao) January ActaPhys．一Chim．Sin．，2010，26(1)：175—182 175 A【rticle】 www．whxb．pku．edu．cn 镁锡水滑石中的超分子作用 姚 萍 倪哲明 胥 倩 毛江洪 刘晓明 Y-55：~5 (浙江工业大学化学工程与材料学院，先进催化材料实验室，杭州 310032) 摘要 ： 通过构建镁锡水滑石(Mg。Sn—LDHs—yH0)周期性计算模型，基于密度泛函理论，用 CASTEP程序模块， 进行模型的几何全优化．对各体系的结构参数、Mulliken电荷布居、态密度 (DOS)、逐级水合能等进行分析，探究 客体c0；一和H0的分布形态及其与主体层板的超分子作用．结果表明，[Mg6Sn。(oH)】“层问插入客体阴离子c0；一 和水分子后，主客体问存在着较强的超分子作用力，主要包括静 电和氢键作用，且氢键作用在水合过程中起主导 作用，总体上层板一水(L—w)型 板一阴离子(LA)型氢键强度要强于阴离子一水(A—w)型，水一水fw—w)型氢键．随着 层间水分子的增多，层问距先增大后又稍降低．当y=0、1时，客体所在的平面与主体层板平行，且与两层板的距 离基本相等；当y=2、3时，客体以偏向某一层板的形式存在．与层问HO相比，层问阴离子c0：一对体系态密度的 影响更显著，层板与cO；一的总体作用力大于与H。O的总体作用力．随着水分子数的增加，Mg。Sn—LDHs—yHO体 系的逐级水合能绝对值逐渐降低，说明Mg。Sn—LDHs的水合程度不会无限增加，而是具有饱和量． 关键词： 密度泛函理论；水滑石；超分子作用；逐级水合能；态密度 中图分类号： O641 SupermolecularInteractionsinM agnesium T·inLayered DoubleHydroxides YA0Ping NIZhe—Ming XUQian MAOJiang—Hong LIUXiao—Ming WANGQiao—Qiao (LaboratooofAdvancedCatalyticMaterials，CollegeofChemicalEngineeringandMaterialsScience， ZhejiangUniversilyofTechnology,Hangzhou 310032,P．R．China、 Abstract： W eproposedaperiodicinteractionmodelforthemagnesium—tinlayereddoublehydroxides，Mg3Sn— LDHs—yH2O．Based on density functionaltheory，the geometry ofMg3Sn—LDHs—yH2O wasoptimized using the CASTEPprogram．ThedistributionofCo；一and}{2Ointheinterlayerandhtesupermolecularinteractionbetweenhost andguestwasinvestigatedbyanalyzingthegeometricparameters，chargepopulations，densityofstates，andstepwise hydrationenergies．ResultsshowedthatwhenC0：一andH20we