镉（Ⅱ）-半胱氨酸配合物对CdS量子点的荧光增强作用及其在离子检测中的应用.pdfVIP

第32卷 第8期 应 用 化 学 Vo1．32Iss．8 2015年 8月 CHINESEJOURNALOFAPPLIED CHEMISTRY Aug．2015 镉 (Ⅱ)．半胱氨酸配合物对 CdS量子点的 荧光增强作用及其在离子检测 中的应用 吴秀明 金璐怡 徐 意 王光丽 (江南大学 食品胶体与生物技术教育部重点实验室 化学与材料工程学院 江苏 无锡214122) 摘 要 合成了弱配体柠檬酸三钠修饰的CdS量子点(Cit—CdSQDs)，透射电子显微镜表征结果表明，Cit—CdS QDs的粒径分布均匀(4—6nm)，分散性好。研究了金属离子(银(I)离子、镉(Ⅱ)离子)、巯基化合物(巯基乙 酸、半胱氨酸)以及金属离子 (银 (I)离子、镉 (Ⅱ)离子)与巯基化合物形成的配合物对 Cit-CdSQDs荧光的影 响。发现金属离子 (银离子、镉离子)与巯基化合物 (巯基乙酸、半胱氨酸)形成的水溶性配合物可以显著增强 Cit．CdSQDs的荧光 ，配合物对Cit—CdSQDs的增强程度比单独的金属离子或巯基化合物均要高，而且配合物 修饰的CdSQDs对铜 (Ⅱ)离子的响应要高于单独用金属离子或巯基化合物修饰的量子点。建立了铜 (II)离子 高灵敏度荧光检测方法 ，该方法检测范围宽(1．0×10～～1．0×10 mol／L)，检测限低 (1．0×10 mol／L)且 具有很好的选择性 ，拓展了配合物作为量子点修饰剂的应用。 关键词 量子点；荧光；铜离子；传感器 ；配合物 中图分类号：0611．4 文献标识码 ：A 文章编号：1000-0518(2015)08-0969-08 DOI：10．11944／j．issn．1000-0518．2015．08．140418 量子点具有发射光谱窄、Stocks位移大、抗光漂白能力强以及发射波长随粒径尺寸可调谐等优 良的 光学性质 ¨引。因此相对于常规的有机分子探针，量子点作为荧光探针在化学传感器领域具有更为显著 的优势 引。由于其具有较大的比表面积，量子点的荧光性质对其表面状态的变化非常敏感。一方面， 通过合适的表面修饰可以提高量子点的发光效率。例如，Henglein等 发现，碱性溶液中加人镉 (1I)离 子使 CdS的荧光量子产率增加了50％。这是由于CdS表面形成了Cd(OH)壳层，从而有效地消除了光 生载流子的非辐射跃迁中心。人们也发现，碱性条件下，镉 (Ⅱ)离子和锰 (Ⅱ)离子对于CdS和ZnS的荧 光具有增强作用 J。另一方面，量子点的表面修饰能够调控其作为荧光探针检测 目标物的选择性和灵 敏度，因此，可以通过量子点表面修饰基团的调控达到特定的分析 目的。当前的研究几乎均采用有机化 合物如巯基化合物 、壳聚糖 14]、三乙醇胺 ¨等来修饰量子点。 在本研究中，首次采用金属离子(镉离子、银离子)与巯基化合物(巯基乙酸、半胱氨酸)形成的水溶 性配合物修饰量子点。发现这些水溶性配合物不仅能显著提高量子点的荧光，而且配合物的修饰能使 量子点对铜 (Ⅱ)离子具有非常灵敏的响应。本研究开拓了配合物作为量子点修饰剂的新应用。 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 caryEclipse型荧光分光光度计 (美国瓦里安公司)；TU-9001型紫外分光光度计 (北京普析通用仪 器有限责任公司)；JEOLJEM-2100型高分辨率透射电子显微镜 (13本 31立公司)；PHS-3C型酸度计型 (上海雷磁公司)；超纯水制备装置(香港 Healforce公司)；移液枪(德国Eppendoff公司)。 CdC1：2·．5HO，巯基乙酸，柠檬酸三钠，半胱氨酸盐酸盐，硝酸银，硝酸铜，以上试剂均为分析纯，购 自国药集团化学试剂有限公司。NaS9·H：O(分析纯)，购 自上海凌风化学试剂有限公司。 2014-12-09收稿，2015-01-28修回，2015-04-02接受 国家 自然科学基金项 目21005031) 通讯联系人：王光丽，副教授；TeL／Fa】【：0510E-mail：glwang@jiangnan．edu．cn；研究方向：纳米传感器