芳烃在HZSM_5沸石中的扩散.pdf

　 中山大学学报 ( 自然科学版) 　 　第 36 卷　第 2 期 A CTA 　SC IEN T IA RUM 　N A TU RAL IUM V o l. 36　N o. 2 　 1997 年　3 月 U N IV ER S ITA T IS　SU N YA T SEN I M ar. 　1997 芳烃在H ZSM 5 沸石中的扩散 李玉光 　 余向阳　 邓向念 ( 中山大学化学系, 广州 5 10275) 摘 　 要　 苯、甲苯、对二甲苯和间二甲苯在H ZSM 5 沸石晶内扩散行为采用了活化扩散模型 ( ) 结合非线性程序升温热脱附技术进行了研究, 得到扩散活化能 E 大小顺序是: E B E T E p X E m X , 而且发现从苯到对二甲苯, 苯环上每增加一个甲基, E 增加8 kJ m o l; 常温下扩散系数大 小顺序是D B D T D p X D m X , 350 ℃温度时这些D 值近似相等. 此外, 还发现E 与本征扩散 系数存在补偿效应. 关键词 　 扩散, 程序升温热脱附, 沸石, 芳烃 O 643322 分类号 　 ZSM 5 分子筛对简单芳烃的催化转化显示了良好的对位选择性, 这种催化特性常常归 因于沸石对产物的选择扩散性能. 但是, 至今报道的二甲苯异构体的扩散系数相差甚远, 如 3 15 ℃温度下D p X 10- 7 ,D oX 10- 10 [ 1 ] ; 以及Dp X = 19 1 ×10- 11 ,D m X = 106 ×10- 11[2 ]. 二甲苯分子的动力学直径与 ZSM 5 沸石的孔径相当, 甚至更大, 它们在微孔中的行为 是不能用传统扩散理论来描述的, 也不宜用平衡吸附或毛细填充理论来解释. 至今m X 和 oX 在ZSM 5 沸石上真实的平衡吸附等温线还没有得到. 尽管从吸附动力学研究可知, 对二 [3 ] 甲苯在 ZSM 5 中移动性比oX 大, 但从瞬态吸附上升曲线不可能得到扩散系数 . 因此, 开 发沸石微孔扩散理论和精确测定微孔扩散系数一直是分子筛研究领域尚未解决的课题. 由 于扩散系数是形状选择催化作用的重要参数, 因此, 精确测定二甲苯异构体在 ZSM 5 沸石 中的扩散系数对现有催化剂的更有效使用以及开发设计新的催化剂具有十分重要意义. 本工作拟采用活化扩散模型结合非线性程序升温热脱附技术, 求取扩散过程的动力学 参数, 试图进一步了解芳烃在 ZSM 5 沸石中的扩散行为. 1　 非线性程序升温活化扩散计算模型 ( ) 考虑芳烃分子在ZSM 5 晶孔中扩散. 芳烃的动力学直径 063～ 069 nm 和沸石孔径 (052～ 058 nm ) 相当, 甚至更大, 一旦扩散进入孔中, 它们的运动受到孔道尺寸限制以及 孔表面的作用, 低温下难以扩散出来, 表现出一种不可逆吸附行为. 但是在加热时, 它们受热 活化可扩散出来, 这种行为视为固体中的活化扩散. 收稿 日期: 　 李玉光, 男, 54 岁, 副教授 ( ) 84 中山大学学报 自然科学版