一二氯代羰基化合物在水-酸可重复利用体系中的快速合成.pdfVIP

第 11期 化 学 世 界 ·685 · 。 一 二氯代羰基化合物在水-酸可重复利用体系中的快速合成 陈梓湛。 戴愈攻 。 苏润华 。 沈婷婷 (上海应用技术学 院 化学与环境工程学院，上海 201418) 摘 要：a，a一二氯代羰基化合物是一类重要的有机合成 中间体，可作为合成砌块。以水为反应介 质 ，在对 甲苯磺酸的催化作用下，通过羰基化合物与三氯异氰尿酸 (TCCA)的 口，a一二氯代反应，在 较短的反应时间内实现 了a，a一二氯代羰基化合物的合成 。对于部分苯 乙酮类化合物和 酮酯类化 合物 ，a，a一二氯代反应取得 了良好的效果，二氯代产物产率为 82．2 ～95．2 。含有对甲苯磺酸的 水相反应体 系可以重复利用至少5次 ，二氯代产物的产率维持在 84．7 ～95．2 。水一酸反应体 系 低毒、廉价 、可重复利用，比较接近绿色化学的要求。 关键词：口，口一二氯代羰基化合物 ；水相反应；三氯异氰尿酸 ；绿色化学 中图分类号：O621．3 文献标志码 ：A 文章编号 ：0367—6358(2013)11-0685-04 RapidSynthesisof ，—Dichl0r0carbony1Compoundsin aReusableWater—acidSystem CHEN Zi—zhan， DAIYu—gong， SU Run—hua， SHEN Ting—ting (Sfho01ofCh8micalandEnvironmentalEngineering，ShanghaiInstituteofTechnology，Shanghai201418，China) Abstract：口，a—Dichlorocarbonylcompoundsareaclassofimportantorganicintermediates，which can be usedassyntheticbuildingblocks．a，—Dichlorocarbonylcompoundswereprepared inashorttimebythe reactionsbetweencarbonylcompoundsandtrichloroisocyanuricacid(TCCA)．Inthiskindofchlorination reactions，waterwasusedasthereactionmedium andPTSA wasusedascatalyst．Whensomeacetophe— nonesand ketoesterswereusedassubstrates，theresultsofthechlorinationreactionsweregoodandthe yieldsofthechlorinatedproductswere82．2％～95．2％．ThewaterphasecontainingPTSAwasre—usedat leastfivetimesandtheyieldsofchlorinatedproductswere84．7 ～ 95．2 ．Thewater—acidsystem with low toxicityischeapandreusableanditisclosetotherequirementofgreenchemistry． Keywords：口，—dichlorocarbony1compounds；aqueousreaction；trichloroisocyanuricacid；greenchemistry 水是最常见的液体 ，作为反应介质 ，具有安全无 化合物发生达参 (Darzen)反应 ，生成氯代环氧化合 毒 、廉价 易得等优 点。近年来 ，随着绿色化学 的兴 物 ，三元环产物可以进一步结构修饰 ，得到相应的功 起 ，水相中的有机反应受到了越来越多的重视 ，许多 能化合物[4]。现有文献关于 a，a一二氯代反应的报道 有机化合物都可以通过水相反应得到[1]。