一元氯化镁化合物热分解的热力学研究.pdfVIP

第 27卷第 8期 无 机 化 学 学 报 Vol_27NO．8 2011年 8月 CHINESEJ0URNALOFINORGANICCHEMISTRY 1529．1535 一 元氯化镁化合物热分解的热力学研究 贾 茜 ，2 陈 镇 2 吴玉龙 ，2 杨明德 ，2 王学魁 唐 娜 1 f天津科技大学，天津市海洋资源与化学重点实验室，天津 300457) (2清华大学核能与新能源技术研究院，北京 100084) 摘要：本文利用Gaussian03程序，采用量子化学理论 ，在 RHF／6．31G(d)T]~ t-，对一]--u ～ ～~口 ，叶一 一一,x-了研 究。在对现有 4种水氯镁石脱水技术 的反应物和产物几何构型进行能量梯度法全优化的同时，计算了不同温度下 4种方法的主 副反应路径的标准热力学参数(298．15—1000K)。热力学计算结果表明：所有反应均为吸热反应，当压力为 1．01xl0Pa、温度低 于 1000K时，所有反应都不能 自发进行 ；从热力学的角度分析 ，热分解更有利于以苯胺为助剂 的复盐法的发生。 关键词 ：水氯镁石 ；热分解 ；RHF计算 ；热力学参数 ；无水氯化镁 中图分类号：O614．22 文献标识码：A 文章编号2011)08—1529—07 ThermodynamicStudyofThermalDecompositionofM agnesium ChlorideCompounds JIAQian， CHENZhen WUYu—Long YANGMing—De。WANGXue—Kui TANGNa (TianjinKeyLaboratoryofMarineResourcesandChemistry, TianjinUniversityofScienceandTechnology,Tianjin300457，China) (~lnstituteofNuclearandNewEneryg Technology,TsinghuaUniversity,Beijing100084,China) Abstract：Thethermaldecompositionmechanism ofmagnesium chloridecompoundwasstudied byquantum chemicaltheory，withGaussian03packageatRHF／6—31G (d)leve1．Tofourkindsofbischofitedehydration technology， the equilibrium geometries of reactants and products were calculated， and the standard thermodynamic praametersofmain and side reaction pathsin differenttemperature rangeswere optimized respectively．Thethemr odynamiccalculationresultsshow thatallabovereactionsareendothermicprocessand can takeplacenon—spontaneouslywhenreaction temperatureislessthan 1000K andpressureis1．O1xl0 Pa． Analyzed from thermodynamictheory，thethemr aldecomposition ofmagnesium chloridecompoundsfavorsto producetothereactionofcomplexthemr aldecompositionmethodbyaniline． Keywords：bischofite；thermaldecomposition；RHFcomputation；themr odynamicparam