不饱和糖功能单体接枝聚氨酯膜的制备及其血液相容性.pdfVIP

第33卷 第4期 应 用 化 学 V01．33Iss．4 2016年4月 CHINESEJ0URNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Apr．2016 不饱和糖功能单体接枝聚氨酯膜的制备及其血液相容性 杜山山 赵春雨 陈 昊 罗时文 高萌萌 辛志荣 (烟台大学化学化工学院 山东 烟台264005) 摘 要 通过葡萄糖 、丙烯酸羟乙酯和丁二胺反应，制备 了含不饱和双键的糖基功能单体。采用傅里叶红外 光谱和核磁共振氢谱对合成的产物进行结构表征确定。采用紫外光引发接枝聚合技术，将制备的不饱和糖单 体接枝聚合到聚氨酯膜的表面，以衰减全反射模式下傅里叶红外光谱对表面接枝反应进行了确认。通过静态 水接触角实验和血小板黏附实验，分别对改性聚氨酯膜表面的亲水性和血液相容性进行了研究，结果表明，改 性聚氨酯膜表 面 的接触角从 86。降低 到 45。，血 小板 的粘 附量 由 14．36×10 eells／mm 减少到 2．57×10cells／mm ，亲水性明显增强，血液相容性显著改善。 关键词 糖功能单体 ；聚氨酯；紫外光引发接枝聚合 ；血小板粘附 中图分类号：0647 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2016)04-0412-07 DOI：10．11944／j．issn．10O0-0518．2016．04．150259 由于具有优 良的化学稳定性和机械性能(如弹性高和耐磨性好)，聚氨酯 (PU)作为一类常用的聚 合物基底材料，在医疗器械和人工器官等基础生物材料领域被广泛研究 。虽然该类材料表现出许多 优 良的特性 ，但是当聚氨酯作为一种疏水性医学材料与血液或血清长时间接触时，就会导致血浆蛋白质 的吸附和血小板粘附、激活，并进一步引发不同程度的凝血等不 良反应 4。。上述问题的存在严重制约 了聚氨酯基底材料在血液接触、存储等实际医学的应用。因此，在不影响其整体性能的前提下改善聚氨 酯基材的血液相容性引起 了研究人员的极大兴趣。 实现材料改性的技术主要有材料本体改性和表面改性两种途径 引。其中，表面改性在能维持材料 本体 良好力学性能及加工性能的同时，还可以改善材料表面的亲水性、生物相容性等性能，因而被广泛 采用。表面改性可以通过等离子体。。]、紫外辐照 。。、臭氧 挖和氧化还原 。等多种引发方式来实 现。其中紫外辐照技术引发的光化学处理技术，具有反应速度快、加工成本低、设备简单、易于工业化_9 等优点，是一种最有前途的方法 ¨。目前，利用紫外辐照技术可以很便捷的将各种功能单体和物质，如 聚(乙二醇) 、聚(Ⅳ一乙烯基吡咯烷酮)”]、糖聚合物 埔圳 、透明质酸[20-21和两性离子材料 。 等固 定在材料的表面，从而改变聚合物材料的表面性能并提高其血液相容性。 糖基功能单体作为一种类似于天然糖类的多羟基类物质，具有优越的生物相容性、蛋白质识别性等 特点。研究表明，相对于传统的环状闭合式结构，具有开放链式结构的乙烯基糖类单体在提高材料表面 性能方面具有更强的优势 J。开放链式糖类单体表面改性材料在细胞培养、人工器官、药物输送等领 域有着重要应用 。因此，本文采用来源广泛且亲水性好的葡萄糖为亲水物质，制备了具有线形结构 的不饱和糖功能单体。通过紫外光引发接枝的方法，将不饱和糖功能单体直接接枝聚合到聚氨酯膜表 面，并采用控制接枝时间的方式来实现其接枝密度的有效调控。通过静态水接触角实验和血小板粘附 实验，对改性后聚氨酯的亲水性和血液相容性进行了评价。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 葡萄糖酸内酯、1，4．丁二胺、丙烯酸羟乙酯、二苯甲酮(BP)，分析纯，上海阿拉丁生化科技股份有限 公司；对硝基苯基氯甲酯，分析纯，北京市百灵威科技有限公司；聚氨酯颗粒料 (2363-75D)，上海路博润 2015-07-22收稿，2015-09-28修回，2015—12—17接受 国家自然科学基金 (214o4o88)、山东省自然科技基金 (ZP,2015EM036)资助项 目 通讯联系人：辛志荣 ，副教授；Tel：0535-6902063；E—mail：xinzhirong2012@126．com；研究方向：医用高分子材料 第4期 杜山山等：不饱和糖