丙二硫醚桥联双β-二酮分子的合成及其离子识别与萃取性能.pdfVIP

第31卷第9期 应 用 化 学 Vo1．31Iss．9 2014年 9月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Sep．2014 丙二硫醚桥联双 -二酮分子的合成及其 离子识别与萃取性能 罗世霞 陈 萱。 张笑一。朱淮武。卫 钢 (贵州师范大学化学与材料科学学院 贵阳550001； CSIROMaterialsScienceandEngineering，POBox218，Lindfield，NSW2070，Australia) 摘 要 由Williamson反应合成了1，3-丙二硫醚基桥联2个 乙酰丙酮的双口-二酮化合物 1，3-二(3一硫醚基一 2，4．戊二酮基)丙烷(L)，其分子结构经元素分析、HNMR、”CNMR、MS、IR及uV等技术手段表征，采用单 晶X射线衍射方法确定 了双 二酮 L 的晶体结构，双 二酮 L属‘于单斜晶系，C2／c空间群，晶胞参数 a=1．40679(9)／lm，b=0．76521(5)nm，c=1．43213(10)nm， =，=90。， =94．552。，V=1．53681(18)nm’， Z=4，D =1．316g／cm ，=0．353mm一，F(000)=648；结构分析表明，双卢一二酮L在固体或氯仿溶液中均是 以烯醇式异构体形式存在。通过紫外光谱法考察了双 一二酮 L。对金属离子的识别能力和萃取性能，结果表 明，双口-二酮L对Ni(Ⅱ)离子具有良好的选择性识别作用和萃取选择性能。 关键词 双 -二酮，硫醚，离子识别，萃取性能 中图分类号 ：0622．4 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2014)09-1063-06 D0I：10．3724／SP．J．1095．2014．40056 双 一二酮化合物含有2个乙酰丙酮结构单元，分子内具有较大的1T 1T电子共轭体系和较强的电 子转移能力，且内部存在的酮式一烯醇式异构化赋予了它丰富多彩的新奇化学性质，作为极其重要的一 类功能有机分子在催化、生物活性、光电材料、离子识别及萃取等领域展现出迷人的魅力，一直备受人们 关注-l剖。通过分子修饰，引入不同结构的桥基连接2个乙酰丙酮可增多分子的功能作用点并增加分子 柔性，获得更多性能优异的双卢一二酮化合物 。本课题组曾报道过由乙二硫醚结构(一scHCHs一) 桥联2个乙酰丙酮的双JB一二酮超分子配合物的独特结构L1，并从量子化学理论计算的层面讨论了两类 桥基 (硫醚和芳环体系)对双 一二酮配位特性的影响¨，为了深入研究并丰富硫醚为桥基类双 ．二酮 分子的相关性能，本文增长硫醚的碳链结构，引入一SCHCH：CHs～桥联2个乙酰丙酮结构单元，合成 了由1，3一丙二硫醚桥联的双 一二酮分子 1，3一二 (3一硫醚基_2，4一戊二酮基)丙烷 (L)，其结构如Scheme1 所示，通过元素分析、HNMR、HCNMR、MS、IR、uV及 x射线单晶衍射分析方法对其结构进行了表征， 并考察了双 ．二酮L对金属离子的识别能力和萃取性能。 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 APEX—II型x射线单晶衍射仪 (德国Bruker公司)；6890-5973N型质谱仪 (美国Agilent公司)； INOVA-400型核磁共振仪 (美国Varian公司)；VarioELI!I型元素分析仪 (德 国Elementah公司)； TENSOR27型傅里叶变换红外光谱仪 (德国Bruker公司)；UV2450型紫外可见分光光度计 (日本岛津公 司)；X-6型数字显微熔点测定仪(温度计未校正，北京泰克仪器有限公司)。 1，3一丙二硫醇和3一氯-2，4-戊二酮购 自美国SIGMA-ALDRICH公司，吡啶(分析纯，上海试剂厂)，苦 味酸(分析纯，天津市科密欧化学试剂公司)，氯仿(色谱纯，天津市科密欧化学试剂公司)，所有金属盐 2014-034)3收稿，20144)5—14修回，2014-064)3接受 教育部春晖计划合作科研资助项 目(Z2008．1-55003) 通讯联系人：罗世霞，副教授；Tel：0851-67000