低温加氢裂解脱除高硅ZSM-5分子筛内TPAOH模板剂.pdfVIP

物理化学学报 (WuliHuaxueXuebao1 April ActaPhys．一Chim．Sin．2015，31(4)，793-799 793 [Article] doi：10．3866／PKU．WHXB201503021 www．whxb．pku．edu．cn 低温加氢裂解脱除高硅ZSM．5分子筛内TPAOH模板剂 赵淑蘅 郎 林’ 阴秀丽 杨文 申’ 吴创之’ (中国科学院广州能源研究所，中国科学院可再生能源重点实验室，广州i510640；。中国科学院大学，北京100049) 摘要： 分子筛膜的合成和应用是近年来的研究热点，特别是具有独特孔道结构的MFI型分子筛膜．但由于膜 内有机模板剂在高温脱除时会导致膜产生缺陷，进而影响分子筛膜的应用．所以分子筛膜及分子筛晶体中有机 模板剂的低温脱除工艺一直是研究者们致力解决的问题之一．本文系统考察了高硅ZSM一5分子筛晶体内有机 模板剂(四丙基氢氧化铵，TPAOH)在H，N气氛下的低温裂解脱除规律，采用低温加氢裂解工艺，在 350。C以 下可有效脱除分子筛晶体孔道内的有机模板剂．通过对裂解后分子筛晶体的比表面积 (BET)、热失重(TG)、傅里 叶变换E~I-(FTIR)光谱和拉曼光谱表征证实，相比于空气和氮气气氛，含氢还原性气氛更有利于模板剂的低温 脱除，脱除率随温度的升高而增加：280。C时，加氢裂解后晶体的BET比表面积已达到252m ·g～，仍有少量 有机残余物：350。C时，加氢裂解后晶体的BET比表面积可达到399m ·g～，仅有微量无机碳残余物．此外，低 温加氢裂解后的分子筛表面相对洁净，且氨气程序升温脱附(NH。．TPD)结果表明低温加氢裂解后的ZSM．5分 子筛晶体具有相对较多的酸性位． 关键词： ZSM-5分子筛；脱除模板剂： 低温加氢裂解： 高硅铝比； 四丙基氢氧化铵 中图分类号：0643 TPAOHTemplateRemovalfrom High-SilicaZSM-5by Low-TemperatureHydrocracking ZHAO Shu-Hengl LANG Lin YINXiu—Li’。 YANGWen—Shen’ WUChuang—Zhi’ (CASKeyLaboratoryofRenewableEnergy,GuangzhouInstituteofEnergyConversion，ChineseAcademyofSciences， Guangzhou510640, R．China； UniversityofChineseAcademyofSciences，Beijing100049,PR．China) Abstract： Zeolitemembranes，especiallytheMFI．typezeolitemembranes．haveattractedsignificantaRention fordecadesbecauseoftheirspecialproperties．Whileorganictemplatessuchastetrapropylammonium hydroxide(TPAOH)havetypicallybeenusedforthesynthesisofZSM．5zeoliteandzeolitemembranes，the templatesremaintrapped intheas—synthesizedzeolite crystals．A commonmethodforremovingorganic templatesandgeneratingporousframeworksisac lcination；however,duringthisprocess．thechanneIstructure maybeaffe