低聚端羟基聚硅氧烷接枝增韧酚醛树脂的制备及性能.pdfVIP

第31卷 第5期 应 用 化 学 Vo1．31Iss．5 2014年5月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Mav2014 低聚端羟基聚硅氧烷接枝增韧酚醛树脂的制备及性能 贾 谊 朱春江。 秦 争 孙勇飞。 (。宝钢发展有限公司 上海201900；上海大学 管理学院；环境与化学工程学院 上海200444) 摘 要 由低聚羟基封端聚硅氧烷(HO—PDM)与甲醛和苯酚的接枝反应制备了增韧改性酚醛树脂，用 n．IR 对改性酚醛树脂的结构进行表征 ，用电子万能试验机测试了改性前后酚醛树脂的力学性能，用热重分析仪测 试改性酚醛树脂的热稳定性。测得改性酚醛树脂的断裂伸长率、冲击强度、抗拉强度分别为 2．8％、 2．875kJ／m和23．2MPa；树脂失重 20％的温度为431．28℃，峰值温度为441．8oC，800oC的残重率为 51．O2％ 。 关键词 酚醛树脂 ，聚硅氧烷，共聚合 中图分类号：0632．7 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000-0518(2014)05-0566-04 D0I：10．3724／SP．J．1095．2014．30355 矿棉具有不燃、不腐、绝热、隔音和耐高温等特点，是典型的A级保温材料。我国主要用于冶金、造 船、火车和热力管道等的绝热保温，较少用于建筑保温 ¨4。。我国矿棉纤维制品大部分是用纯酚醛树脂 作为粘接材料，酚醛树脂的脆性和吸水性直接影响矿棉纤维制品的柔韧性和耐水性 剖。低聚羟基封端 聚硅氧烷(HO—PDMS)树酯骨架 由一si—O一主链构成(分子式：HOSiRO-(SiRO)-SiROH)，是一种憎 水性很强的柔性高分子材料。 HO—PDM的分子两端的羟基 (一0H)可与酚醛树酯中苯酚分子上的酚羟基发生脱水缩合反应，形成 接枝共聚物，而起到内增韧的作用。为此本文用低聚(相对分子质量为300)的HO—PDM与酚醛树脂单 体进行共聚制备了HO．PDM接枝增韧改性的酚醛树酯。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 苯酚(上海豪申化学试剂有限公司)，甲醛(质量分数37％)(上海试剂四厂昆山分厂)，对甲苯磺酸 (国药集团化学试剂有限公司)，甲苯二异氰酸酯 (上海豪申化学试剂有限公司)，以上试剂均为分析纯； HOPDMS(平均相对分子质量 300，无锡市全立化工有限公司)和二月桂酸二丁基锡 (国药集团化学试 剂有限公司)分别为工业级和化学纯。DXLL一10000型电子万能材料试验机 (上海登杰机械设备有限公 司)，Nexus670型红外光谱仪 (美国Nicolet公司)，HCT一1型热重分析仪 (北京恒久科学仪器厂)和 ModelC型实验室压片机(美国FREDS．CARVERINC．)。 1．2 苯酚、甲醛和HO-PDMS的共聚物的制备 将 1mol的熔融苯酚、含有 1．6mol甲醛的37％(质量分数)的甲醛水溶液、含有0．2mol20％质量 分数的NaOH水溶液依次加到约5O℃三口烧瓶中，再加入体积比1：1的甲苯和丙酮混合溶剂以及适量 反应控制剂甲苯二异氰酸酯(为HO—PDMS体积的2倍)，高速搅拌使混合均匀，以1～2~C／min的升温 速度缓慢升温至65℃时，向体系中滴加质量分数 (相对于理论合成量的液态酚醛树脂底物)为5％～ 25％的HO．PDM增韧剂及0．5％反应促进剂二月桂酸二丁基锡。通N气保护，继续缓慢升温至80℃恒 温搅拌2h后迅速冷却至室温。用醋酸中和树脂液至pH值约7，然后在0．08MPa、70oC条件下减压蒸 除体系中的小分子，直至无液体排出，得粘稠液体，即为共聚改性树脂。 20134)7．17收稿，2013-0923修回，2013-12—11接受 上海市科委火炬计~Jt(07DZ11102)资助项 目 通讯联系人：贾谊，工程师；Tel：021~6128157；E-mml：pidol31@126．com；研究方向：高分子材料制备 第5期 贾谊等：低聚端羟基聚硅氧烷接枝增韧酚醛树脂的制备及性能 567 1．3 HO-PDMS改性酚醛树脂的固化和试样的制备 将质量比5：1的20％(质量分数)对甲苯磺酸加到粘稠的HO—