催化裂化条件下噻吩与改性Y分子筛的作用机制.pdfVIP

第43卷 第7期 燃 料 化 学 学 报 Vol43No．7 2015年7月 JournalofFuelChemistryandTechnology Ju1．2015 文章编号 ：0253—2409(2015)07-0862—08 催化裂化条件下噻吩与改性 Y分子筛 的作用机制 祖 运 ，秦玉才 ，高雄厚 ，莫周胜 ，张 磊 ，张晓彤 ，宋丽娟 ， (1．辽宁石油化工大学 辽宁省石油化工催化科学与技术重点实验室，辽宁抚顺 113001： 2．中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院兰州化工研究中心，甘肃 兰州 730060； 3．中国石油大学 (华东)化学化工学院，山东 青岛 266555) 摘 要：以HY、NiY和稀土离子改性的Y分子筛(REY)为研究对象 ，采用固定床装置评价噻吩模拟油催化裂化性能；运用气 相色谱一氢火焰离子发光检测器 (GC—FID)、气相色谱一硫化学发光检测器 (GC—SCD)和原位红外光谱技术分析产物，关联分子 筛的酸性，研究催化裂化条件下噻吩与改性Y分子筛的作用机制。实验结果表明，催化裂化条件下，噻吩与分子筛的作用机 制差异主要取决于与B酸或L酸相关的非骨架铝物种或金属离子物种的存在形式。其中，NiY分子筛中，噻吩主要是吸附在 与NiOH物种相关的L酸中心 ，而NiA10 “等物种减弱B酸性中心从而降低其裂化性能。对 HY来说，噻吩易在与 A10等 物种相邻的B酸中心上聚合形成三联噻吩，并发生一定的氢转移和裂化反应；而对 REY而言，分子筛中与RE物种相关的L 酸位会促进噻吩在与非骨架铝羟基等物种 (如A1(OH)、A1(OH)“等)相邻 的B酸中心形成的二联噻吩发生氢转移和裂化 反应 。 关键词：噻吩；改性Y分子筛；催化裂化；酸性 ；作用机制 中图分类号：TE626．21 文献标识码：A M echanism softhiopheneconversion overthemodifiedY zeolites undercatalyticcrackingconditions zuYun ，QINYu—cai，GAOXiong．hou ，MOZhou．sheng ， ZHANGLei．ZHANGXiao．tong ．S0NGLi-juanI_ (1．KeyLaboratoryofPetrochemicalCatalyticScienceandTechnology，LiaoningProvince，LiaoningShihuaUniversity， Fushun 113001，China； 2．La nzhouPetrochemicalResearchCenter，PetrochemicalResearchInstitute，PetroChinaCompanyLimited，Lanzhou730060．hC ina ： 3．CollegeofChemistry ＆ChemicalEngineering，ChinaUniversiytofPetroleum (EastChina)，Qingdao266555，China) Abstract：ThemechanismsofthiopheneconversionovervariousY zeolites，viz．，HY，Ni—modifiedNiY and rareearthsmeta1．modifiedREY ．wereinvestigatedundercatalyticcrackingconditionsinafix—bedreactor．The finalproductsofthiophene conversion were analyzed by using a gaschromatography wim flame ionization detector(GC．FID)，agaschromatographywithsulfu