几种金属盐催化剂对苯甲醛肟重排生成苯甲酰胺的催化作用.pdfVIP

第 24卷 第 1期 化 学 研 究 中国科技核心期刊 2013年 i月 CH EM ICAL RESEARCH hxyj@henu．edu．cn 几种金属盐催化剂对苯 甲醛肟重排生成苯 甲酰胺的催化作用 杨 华，卢琼琼，马荣萱 (延安大学 化学与化212学 院，陕珏 延安 716000) 摘 要 ：考察 了SnCIz，CdC1z，Cr(CH。COO)s，Cr(NOs)。四种金属盐对苯甲醛肟重排生成苯 甲酰胺反应 的催化 作用 ；以SnC1z作为模型催化剂 ，探讨 了催化剂用量、反应温度及反应时间等因素对产率的影响，确定了最佳反应 条件．结果表明，SnC1z对苯甲醛肟重排生成苯 甲酰胺反应的催化效率最高 ；最佳反应条件为 ：n(SnC1)： (苯 甲 醛肟)一 2：5，反应温度 11O℃，反应时间 19h，相应的苯 甲酰胺产率达 57．6 ． 关键词 ：金属盐催化剂 ；苯 甲醛肟 ；重排 ；苯 甲酰胺 ；催化作用 中图分类号 ：0625．41 文献标志码 ：A 文章编号 ：1008—1011(2O13)01—0064—04 Catalyticperformanceofseveralmetalsaltcatalystsforthe rearrangementfrom benzaldoximetobenzamide YANG Hua，LU Qiong—qiong，MA Rong—xuan (CollegeofChemistryandChemicalEngineering，YanhnUniversity，Yanhn716000，Shaanxi，China) Abstract：Thecatalyticperformanceof4kindsofmetalsaltsSnC12，CdCI2，Cr(CH3COO)3， andCr(NO3)3fortherearrangementofbenzaldoximeyieldingbenzamidewasstudied．The effectsofcatalystdosageaswellasthereactiontemperatureandtimeontheyieldwereinvesti— gatedwhileSnC12wasusedasamodelcatalyst．Resultsshow thatSnC12hasthehighestcata— lyticefficiencyfortherearrangementfrom benzaldoximetobenzamide．Theoptimizedreaction conditionwassuggestedasSnC12tobenzaldoximemolarratioof2：5，reactiontemperatureof 110 ℃ ，and reaction timeof 19 h． Under theoptimized reaction condition，theyield of benzamidecanreach57．6 ． Keywords： metal salt catalyst； benzaldoxime； rearrangement； benzamide； catalytic performance 酰胺可看作是羧酸分子羧基中的羟基被氨基或烃氨基 (-NHR或一NR)取代而成的化合物；也可看作是 氨或胺分子中氮原子上的氢被酰基取代而成 的化合物口]．酰胺有多种制备方法 ，可以通过羧酸铵盐 的部分 失水，或从酰卤、酸酐 、酯的氨解来制取 ；腈也可部分水解，停留在酰胺阶段．实验室通过醛 (或酮)肟贝克曼 反应得到酰胺 ，其机理 是在酸作用下 ，肟首先发生质子化 ，然后脱去一分子水 ，同时与羟基处于反位的基团 迁移到缺电子的氮原子上 ，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺．然而传统的贝克曼重排需要在大量 的强 酸 (如硫酸，多聚磷酸等)、高温和脱水剂存在下才能有效地进行．此