基于不同碱基含量的[FeFe]-氢化酶模型化合物功能化聚合物的合成与表征.pdfVIP

第 31卷第 l期 无 机 化 学 学 报 V0l_3lNo．1 2015年 1月 CHINESE J0URNAL0FIN0RGANICCHEMISTRY 87—96 基于不同碱基含量的[FeFe]．氢化酶模型化合物功能化 聚合物的合成与表征 梁绍威 钟 伟 - 詹彩霞z 赵 佳2 李文强2 叶 萍 1 王宏丹 1 沈 杰 1 樊 露 1 肖志音 1 刘小明*’112 1嘉兴学院生物与化学工程学院，嘉兴 314001) (南昌大学化学系，南昌 330031) 摘要：将含二炔基的[2Fe2S]模型化合物[Fe ．SCH。C CH)(CO)d(A)和双叠氮单体2,6．(N]CH2)Py(B，Py=吡啶)与含碱性基团的双 炔单体(2一PyCH2)N(CH：C；CH)：(C，Py：吡啶)通过 “点击反应”以不同比例进行共聚，得到了6种含不同碱基量的fFeFe1_氢化酶模 型化合物功能聚合物 Polymer．1～Polymer．6。通过红外光谱 、硫元素分析、热重、扫描 电镜和电化学对这些聚合物进行 了表征 。 红外光谱和电化学研究表明二铁六羰基单元A 以二铁五羰基 的形式存在于聚合物中 在共聚过程 中．增加单体 C的含量能显 著改变聚合物 的形貌和增加其在有机溶剂中的溶解度 ，同时热稳定性也有所增加 。这些聚合物在含有醋酸 的DMF介质 中催化 质子还原的行为表 明，通过单体 C引入 的碱性基 团所形成 的次级配位环境对二铁 中心的催化性能有显著影响 关键词：[FeFe]．氢化酶；聚合物；催化 ；共聚；“点击”化学 中图分类号：0614．811；0633．2 文献标识码：A 文章编号：1001—4861(2015)01—0087—10 DOI：10．11862／CJIC．2015．011 SynthesisandCharacterizationofF【eFe]-HydrogenaseModelComplexFunctionalized PolymersBasedonDifferentContentofAlkalineGroup LIANGShao-Wei ZHONGWei ZHANCai—Xia ZHAOJia LIWen-Qiang YEPing WANGHong-Dan SHENJie FAN Lu XIAOZhi—Yin LIU Xiao—Ming’’ (CollegeofBiologicoi,ChemicalSciencesandEngineering,JiaxingUniversity,Jiaxing,Zhejiang314001，China) (~DepartmentofChem~try,NanchangUniversity,Nanchnag,330031，China) Abstract：Co—polymerizationof[2Fe2S]modelcomplex[Fe2-SCH2CiCH)2(C0)6jA()，diazide2,6一(N3CH2)Py(B， Py=pyridine)anddiynecompound (2-PyCH~)N (CH2CECH)2 (C，Py=pyridine)ledtotheformationofsix functionalizedPolymersPolymer-1~Polymer-6via “clickreaction”byvaryingtheratioofthethreecomponents． ThesePolymerswerecharacterizedby IR spectroscopy，sulfurelementalanalysis，thermalgravimetricanalysis， scanning electron microscopy and electrochemistry．IR spectroscopic data