晶粒大小对ZSM-5分子筛甲醇制低碳烯烃催化性能的影响.pdfVIP

第38卷 第4期 燃 料 化 学 学 报 V01．38No．4 2010年 8月 JournalofFuelChemistryandTechnology Aug．2010 文章编号：0253—2409(2010)04—0483-07 晶粒大小对 ZSM-5分子筛 甲醇制低碳烯烃催化性能的影响 张素红 一，张变玲 ，高志贤 ，韩怡卓 (1．中国科学院 山西煤炭化学研究所，山西 太原 030001；2．中国科学院研究生院，北京 100049) 摘 要：对三种HZSM．5分子筛进行 Ca改性 ，获得两组酸性接近的催化剂，考察了晶粒大小对 甲醇制低碳烯烃 (MTO)反应 的 影响。通过进一步与Na改性的比较，探讨了ca在催化反应中的作用。采用扫描电镜 (SEM)测定晶粒大小及形貌 ，氨气程序 升温脱附(NH一TPD)及吡啶红外吸附(Py—IR)表征催化剂的酸性。MTO催化性能测定结果表明，HZSM一5的低碳烯烃选择性 较低且下降较快，催化活性降低也快；Ca改性降低酸性，提高了低碳烯烃选择性和催化稳定性 ；晶粒大小主要影响催化稳定 性，小晶粒分子筛催化剂稳定性更好。高 ca含量改性效果更好 ；钠改性也提高了低碳烯烃选择性 ，但其稳定性较差。对于 HZSM．5和 Ca／HZSM-5，小品粒的催化剂具有较好的催化稳定性。提出ca参与了催化反应 ，MTO是一个酸碱协同作用的催 化过程 。 关键词：ZSM一5分子筛；晶粒大小 ；钙改性；甲醇制低碳烯烃 中图分类号：TE624．99 文献标识码 ：A Effectofzeolitecrystalsizeon thecatalyticperformanceofHZSM -5inthereactionofmethanoltolightolefins ZHANG Su．hong，ZHANG Bian．1ing’，GAO Zhi—xian ，HAN Yi．zhuo (1．InstituteofCoalChemistry，Chi,wseAcademyofSciences，Taiyuan 030001，China； 2．GraduateUniversityofChineseAcademyofSciences，Beijing 100049，China) Abstract：Toinvestigatetheeffectofzeolitecrystalsizeonthereactionofmethanoltolightolefins(MTO)，two groupsofcatalystswithnearlythesameaciditywereobtainedbymodificationofthreekindsofHZSM．5zeoliteswith Ca．NawasalsousedasarefereneemodifiertoinvestigatetheroleofCainMTO．Thecrystalsizeandmorphology ofthecatalystswere characterized bv SEM and theacidity wasmeasured by NH 一TPD and Py—IR．The results showedthatforMTO overHZSM．5．theselectivitytolightolefinsislow ：moreover，theconversionofmethanolas wellastheselectivitytolightolefinsdecreasequicklywithtimeonstream．Theselectivitytolightolefin and the catalyticstabilityofHZSM ．5 isinereasedsignificantlybythemodificationwith Ca．especiallyathigh Caloading． Namodificationmay enhancethe selectivity 1o lightolefins．butthe conversion ofmetha