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球状壳聚糖负载噻二唑树脂的合成及其吸附性能

第28卷 第6期 应 用 化 学 Vo1.28Iss.6 2011年 6月 CHINESEJOURNALOFAPPLIED CHEMISTRY June201l 球状壳聚糖负载噻二唑树脂的合成及其吸附性能 邱从交。 刘美玲 赵 严。 李海涛 (湖南师范大学化学生物学及中药分析教育部重点实验室,湖南师范大学化学化工学院 长沙410081; 湖南安全技术职业学院 长沙 410151) 摘 要 用苯甲醛保护胺基后 ,将2一氨基-5一巯基一1,3,4一噻二唑引入到大孑L壳聚糖微球上,合成了亲水性的多 孔球状吸附树脂 (CTS—AMT)。对比研究 了CTS—AMT和母体微球 (CTS)对 zn“、cu“、cd2、Pb“、 和 Hg“的吸附性能。结果表明,pH=5.0,T=298.15K时,CTS—AMT树脂对上述金属离子的吸附在 1.5h内基 本达到平衡,对金属离子Hg“、Ag 和Pb“的静态饱和吸附量分别为2.54、2.31和 1.71mmol/g。在实验浓度 范围内该树脂对Hg“的吸附过程符合 Langmuir等温吸附模型。 关键词 交联壳聚糖,噻二唑,合成,吸附,金属离子 中图分类号:0647.3;TQ425.2 文献标识码:A 文章编号 :1000-0518(2011)06-0634-06 DOI:10.3724/SP.J.1095.2011.00397 壳聚糖 (Chitosan,简称 CTS)是一种无毒、安全的天然高分子化合物,其分子中丰富的氨基和羟基 能与许多金属离子形成稳定的螯合物¨ ,对金属离子有 良好的吸附性能_3J。但是壳聚糖在酸性溶液 中易溶解 ,稳定性差,大大限制了其应用范围。因此将壳聚糖改性对提高其应用价值具有重要意义 J。 目前,壳聚糖的改性方法主要有交联成多孔微球 及接枝改性 引。前者增加 了表面积及机械强度 ,但 未增加活性位点;后者则增加了官能团可改善壳聚糖的理化性质。壳聚糖的接枝改性主要是在壳聚糖 的羟基或氨基上进行,这些反应包括壳聚糖的酰基化、羧 甲基化、醚化、烷基化、酯化、接枝交联化和季铵 化等 ¨含杂环功能基的引入,解决了壳聚糖耐酸性能差的缺点,同时,含杂环功能基的螯合树脂对过渡 金属离子,尤其是重金属离子具有 良好的吸附性能…j,一般情况下,含有硫和氮的配位基 团对重金属离 子具有很高的吸附选择性 ¨,但具有较强的疏水性,吸附速率慢。2.氨基.5.巯基.1,3,4.噻二唑 (AMT) 同时具有氨基和巯基,具有较强的配合能力。 本文采用滴加成球法先制备多孔壳聚糖凝胶微球,保护C.NH:后,用环氧氯丙烷交联,增强了壳聚 糖的耐酸性和机械性能,通过接枝引入AMT,合成了一种新型的亲水性杂环螯合树脂CTS.AMT,该树脂 不仅保留了C一NH 吸附位点,而且引进 AMT功能基 团,具有较强的亲水性 。考察了该树脂对 zn¨、 cu“、cd“、Pb“、Ag和Hg“等金属离子的吸附性能。 1 实验部分 1.1 试剂和仪器 壳聚糖,脱乙酰度I90.0%;2-氨基一5一巯基.1,3,4.噻二唑,参照文献 [13]方法制备;冰乙酸、苯 甲 醛、异丙醇、环氧氯丙烷、无水 乙醇、氢氧化钠、盐酸、硝酸、Cd(NO ):、ZnCI、Cu(NO,)、Pb((NO,)、 AgNO 、HgC1:均为分析纯试剂。盐溶液用去离子水和相应的酸配制,pH值用稀硝酸和氢氧化钠溶液调 节。 Nicolet370型红外光谱仪(美国),KBr压片;ElementarVarioELII型元素分析仪(德国);pHS.3C型 精密pH计 ;WFX-210型原子吸收分光光度计;SHA.B恒温振荡器 ;恒温油水浴锅 。 2010-07-07收稿,2010-09.28修回 国家 自然科学基金 及湖南省 自然科学基金 (07JJ3024)资助项 目 通讯联系人:李海涛,教授 ;Tel:0731Fax:0731~872426;E-mail:pjbhh@yahoo.tom.c;研究方向:功能高分子材料 共同通讯联系人:刘美玲,讲师;Tel:0731~8872309;E-mail:liumeilingww@12

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