用GGA密度泛函及其长程、色散校正方法计算各类氢键的结合能.pdfVIP

物理化学学~(WuliHuaxueXuebao1 November Acta尸 ．一Chim．Sin．2011，27(11)，2553-2558 2553 [Article] 、^Ⅵ，、V．whxb．pku．edu．cn 用GGA密度泛函及其长程、色散校正方法计算各类氢键的结合能 孙 涛 王一波 (贵州省高性能计算化学重点实验室，贵阳550025；贵州大学化学系，贵阳550025) 摘要：应用广义梯度近~(GGA)(PW91和PBE)、含动能密度的广义梯度近似(meta．GGA)(M06．L)、杂化泛 函(hyper-GGA)(MO6—2X、X3LYP和B3LYP)及其长程校正泛函LC—DFT(CAM—B3LYP、LC—u~PBE和~B97X)和 色散校正密度泛函(DFT-D)(o~B97X-D和B97-D)，用多种基函数对 15种不同强度的传统氢键和非传统氢键体 系的结合能进行了系统的计算与分析．并与高精度的CCSD(T)a／ug．CC．pVQZ结果比较发现：在上述各类泛函 中，对于氢键结合能的计算M06．2X和toB97X．D泛 函较为精确与可靠，且没有必要使用过大 的基 函数， 6-311++G(2d，2p)或aug-CC-pVDZ水平的基组就己足够，各类泛函所计算结合能的基组重叠误差(BSSE)均较 小，除wB97X和~B97X-D外，其它9种泛函不经BSSE校正也能得到同样甚至更准确的结果． 关键词：密度泛函理论：氢键：分子问相互作用：基函数：基组重叠误差 中图分类号： O641 CalculationoftheBindingEnergiesofDifferentTypesofHydrogen BondsUsingGGADensityFunctionalandItsLong-Range，Empirical DispersionCorrectionMethods SUN1-aO VVANGY__Bo (KeyLaboratoryofGuizhouHighPerformanceComputationalChem~try,Guiyang550025，PR．China； DepartmentofChem~try,GuizhouUniversity,Guiyang550025, R．China) Abstract： We investigatedelevenexchange．correlationenergydensityfunctionalsincludinggeneralized gradientapproximation(GGA)(PBE，PW91)，meta—GGA (M06-L)，hyper-GGA(M06-2X，B3LYP,X3LYP)， LC-DFT methods (CAM—B3LYP,LC．wPBE，coB97X)，and density functionaltheory with dispersion corrections (DFT_D)methods (∽B97X-D，B97-D)fortheirperformance in describinq systemswith conventionaland non—conventionalhydrogenbonds．Aftercomparing the results usinq thebenchmark CCSD(T)／aug-CC．pVQZapproachwefoundthattheM06．2XandcoB97X—Dfunctionalsprovidedthemost accurateandreliableresultsforthefifteensystemsstudied inthisworkwi