硼酸对赖氨酸盐酸盐在半胱氨酸自组装膜上晶体生长的影响.pdfVIP

第29卷 第9期 应 用 化 学 V01．29Iss．9 2012年 9月 CHINESEJOURNALOFAPPLIED CHEM1STRY Sep．2012 硼酸对赖氨酸盐酸盐在半胱氨酸 ． 自组装膜上晶体生长的影响 李慧晶 王海水 (华南理工大学化学与化工学院 广州 510640) 摘 要 研究 了利用半胱氨酸 自组装膜对诱导 -赖氨酸盐酸盐晶体生长的影响。实验发现，赖氨酸盐酸盐优 先在水溶液内而不是在 自组装膜表面成核生长为晶体 ，这是首次发现 自组装单层对赖氨酸盐酸盐的成核有 抑制作用。对 自组装单层上的成核机理进行了探讨 ，2种氨基酸正电荷问的排斥作用可能是 自组装膜抑制赖 氨酸盐酸盐成核的原因。在赖氨酸盐酸盐溶液中加入了等摩尔硼酸，XRD结果表明，硼酸晶体优先生长在 自 组装单层上。而析出后的硼酸晶体又加速促进了赖氨酸盐酸盐的结晶析出。扫描电子显微镜表征发现，加入 硼酸后赖氨酸盐酸盐晶体的形貌发生了很大变化，由原来的块状变为针状。实验结果表明，加入硼酸，可以加 速赖氨酸盐酸盐的晶体生长并可以调控晶体的形貌和取向。 关键词 自组装单层，半胱氨酸 ，赖氨酸盐酸盐。硼酸，晶体生长 中图分类号 ：0629．7 文献标识码 ：A 文章编号：1000-0518(2012)09—1041-05 DOI：10．3724／SP．J．1095．2012．00426 ’ 自组装单层 (SAM)技术通过化学反应将溶液中的活性物质吸附到固体衬底表面，形成化学键合 的、紧密排列的二维有序单分子层 。自组装单层可以用来诱导无机或有机晶体的生长，并可以对晶体 的晶型、尺寸、形貌和晶体取向等进行调控，因此，在控制晶体的成核和生长中得到广泛研究 。 半胱氨酸是含有巯基的氨基酸，其巯基能与金表面结合形成 自组装膜，半胱氨酸末端基团一NH：或 一 cO0H暴露在 白组装单层的外端，与结晶物质问因静电引力、氢键及晶格匹配等效应而诱导结晶物质 的成核和晶体生长。利用半胱氨酸 自组装单层诱导氨基酸生长的研究已经引起了广泛的关注。半胱氨 酸膜能诱导谷氨酸 J、缬氨酸 J、组氨酸 和苯丙氨酸 等氨基酸晶体的生长。上述文献主要研究手 性选择问题。此外，半胱氨酸 自组装膜的成膜机制也是研究的热点之一_9 。 一 赖氨酸盐酸盐 (2，6一二氨基己酸盐酸盐，CH N：O ·HC1，Lys·HC1)在医药、食品和饲料工业上有 着广泛的应用 ¨ 。因此研究赖氨酸盐酸盐的结晶生长，获得晶面取向和外貌形状可控的晶体具有实际 意义。通常情况下，赖氨酸盐酸盐以单斜晶系存在，属于P2空间群，晶胞参数 为 口=0．58842nm， b：1．33357FI1TI，C=0．75011／lm；ce=90。，J8=97．60。，’，：90。。 目前赖氨酸盐酸盐晶体的制备普遍采用缓慢蒸发技术，在恒温下缓慢蒸发溶剂达到过饱和从而析 出晶体。Babu等 ¨在水溶液和 (水)：(乙醇)=1：1的赖氨酸盐酸盐饱和溶液中分别加入品种，利用 缓慢蒸发技术得到了18mm×12mmx3mm的晶体。Vasudevana等 在赖氨酸盐酸盐水溶液中掺杂 了甘氨酸、cu“、M 等来得到晶体。Sun等 研究了在乙醇和丙酮溶液中赖氨酸盐酸盐的结晶情况， 在乙醇溶液中得到了棱柱形 (S形)晶体，丙酮溶液中得到了扁平盘状 (T形)晶体。此外，还有赖氨酸其 它酸式盐的晶体生长 ¨ 。缓慢蒸发技术诱导得到的晶体尺寸大，但生长周期较长并需要加入晶种，品 种的优劣很大程度上决定了晶体的质量 。 本文选择 一赖氨酸盐酸盐在半胱氨酸 自组装膜上结晶，主要考虑到氨基酸在半胱氨酸膜上的诱导 生长已经研究得较多，但对氨基酸盐酸盐的结晶生长还很少涉及 ；另一考虑是赖氨酸含有 2个氨基，其 结晶行为可能与其它已研究过的氨基酸(谷氨酸等)有不同之处。因此，这是利用 自组装单层来控制含 有2个氨基的氨基酸盐酸盐的首次尝试。 2011-09-22收稿 ，2011—11-21修 回 国家 自然科学基金 资助项 目 通