石墨烯-壳聚糖修饰玻碳电极应用于环境水中五氯酚的测定.pdfVIP

第29卷第 10期 应 用 化 学 Vo1．29 Iss．10 2012年 l0月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY 0ct．2012 石墨烯．壳聚糖修饰玻碳 电极应用于环境水 中五氯酚的测定 赵永昕 李 莉 王 坤 陆天虹 杨小弟 李卉卉 (江苏省新型动力电池重点实验室，江苏省生物功能材料重点实验室， 南京师范大学化学与材料科学学院 南京 210097) 摘 要 制备了石墨烯 (CRG)．壳聚糖 (cs)修饰玻碳 (CRG—CS／GC)电极，用循环伏安法和示差脉冲伏安法研 究了五氯酚(PCP)的电化学行为，发现其氧化电流信号与GC电极相 比明显增强，表明修饰电极对 PCP具有 较强的吸附作用，并能够加速电子传递。建立了一种灵敏简便 、重现性好、稳定性好的测定PCP的新修饰电极 方法 ，线性响应范围为 1．00×10一～1．00×10～mol／L(R=0．9975)，检测限为2．3×10一mol／L(S／N=3)。 将该修饰电极应用于实际水样分析，回收率为97％～103％。 关键词 石墨烯，修饰电极 ，电化学检测，五氯酚 中图分类号：0661 文献标识码：A 文章编号 ：1000-0518(2012)10·1206-06 D0I：10．3724／SP．J．1095．2012．00523 五氯酚(PCP)作为木材防腐剂、杀虫剂、杀菌剂和除草剂等在世界范围内广泛使用，仅 1997年中国 就生产了接近 1O吨PCP，约占全球产量的20％…。但PCP会对土壤、水源等造成污染，使生态系统恶 化，并可以通过食物链在动物乃至人体中富集，具有致癌致畸可能 。目前PCP的检测方法主要是色 谱法 和分光光度法r，前者仪器昂贵且操作复杂，而后者金属离子等会产生较大的干扰。电化学方法 因操作简便、成本低廉而受到越来越多的重视。在电化学检测中，最重要的是检测电极的性能，因此，已 经有不少文献报道了不同的检测电极，如掺硼金刚石(BDD)电极、金超微电极 、纳米二氧化钛一双十六 烷基磷酸酯(nano—TiO2-DHP／GC)电极 j、二氧化钛一碳纳米管 (W-doped-TiO2一CNTs／GC)电极 ¨、硅胶 碳糊 (silica—gelCP)电极 ¨¨、一环糊精一碳纳米管(卢一cD—CNTs／GC)电极 1引、碳纳米纤维复合材料(CNF— EG—Epoxy)电极 ¨等，用于来检测环境中的PCP。 石墨烯(CRG)被誉为材料科学领域的一颗新星，它由碳六元环组成二维蜂窝点阵结构，可翘曲成 零维的富勒烯，卷成一维的碳纳米管或者堆垛成三维的石墨，具有完美的量子隧道效应、半整数的量子 霍尔效应和从不消失的电导率等一系列优异特质，将其修饰于电极表面可增加电极的表面积，并有效促 进电子转移 ¨ 。因此，CRG成为电化学传感器的理想电极材料，目前已有利用 CRG制备的电化学传 感器检测环境中的污染物，例如：多菌灵 】、对苯二酚及邻苯二酚阻。等，但尚未见有文献报道将CRG 应用于PCP的检测。 本文在利用化学还原法将氧化石墨烯 (GO)还原为CRG的基础上，制备了石墨烯／壳聚糖修饰玻碳 (CRG—CS／GC)电极，并建立了基于该电极测定水样中PCP含量的电化学新方法。 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 CHI660B型电化学工作站(上海辰华仪器公司)；JEM-2100型透射电子显微镜 (日本JEOL公司)； S-3400N型扫描电子显微镜(日本Hitech公司)；DF-I型集热式磁力搅拌器(上海维诚仪器有限公司)； 2011—11-25收稿，20l2 2-2O修回 国家 自然科学基金 (20875O47、江苏省高校 自然科学基金(09I(JB25oo04)、水利部专~ (201201018)和江苏省优势学 科资助项 目 通讯联系人：李卉卉，副教授；Tel：025Fax：025E-mail：huihuili@njnu．edu．cn；研究方向：波谱分析，化学生物学 共同通讯联系人：杨小弟，教授；Tel：025Fxa：025E-mail：yaIlia0di@njnu．edu．13