用于合成油酸甲酯的两类聚环糊精固相催化剂的研究.pdfVIP

第28卷第3期 化 学 研 究 与 应 用 Vo1．28，No．3 2016年3月 ChemicalResearchandApplication Mal．，2016 文章编号：1004-1656(2016)03-0331-07 用于合成油酸 甲酯的 两类聚环糊精 固相催化剂的研究 赵 琚 ，闵书学 ，陈 国 ，王晓琴 (1．华侨大学化工学院生物工程与技术系，福建 厦门 361021； 2．华侨大学油脂及天然产物研究所，福建 厦门 361021) 摘要：以环氧氯丙烷交联口。环糊精，制备了CroCD—H和CroCD．Cu两类固相催化剂，并分别用于油酸甲酯的合 成。对CroCD—H催化油酸的酯化反应动力学进行考察，表明此反应符合油酸浓度的准一级反应，催化剂中磺 酸基含量直接影响酯化反应速率，其中CroCD．H5磺酸基含量可达5．82％，催化反应 8h，油酸转化率大于 90％，且多次重复使用稳定性良好。而在三油酸甘油酯与甲醇的酯交换反应中，CroCDC·u表现出较强的催化 能力，其催化机理可能与双核铜复合物的cu桥键四元环结构有关 ，通过其 OH一／O’碱性中心作用和cu一0 键可逆断裂实现酯交换。采用XRD谱对 CroCD-Cu催化酯交换反应前后的结构进行研究，揭示了其失活过程 可能与Cu桥键被破坏有关。 关键词：环糊精；环氧氯丙烷 ；油酸甲酯；磺酸 ；双核铜复合物 中图分类号：0636．1 文献标志码：A Studyon twopoly—cyclodextrin-basedsolidphase catalystsforthepreparation ofmethyloleate ZHAOJun ，MINShu．xue，CHENGuo ，WANGXiao．qin， (1．DepartmentofBioengineeringandBiotechnology，CollegeofChemicalEngineering，HuaqiaoUniversity，Xiamen361021，China； 2．InstituteofOilandNaturalProducts，HuaqiaoUniversity，Xiamen361021，China) Abstract：TwosolidphasecatalystsofCroCD-HandCroCD—Cuwerepreparedthroughcrosslinkingof／3-cyclodextrinwithepichloro— hydrin．Theywerebothusedforthesynthesisofmethyloleate．Th eesterificationkineticsofoleicacidwithmethanolcatalyzedby CroCD—Hwasinvestigated．Theresultsindicatedthatitwascorrespondedtopseudo—first-orderreactionaccordingtooleicacidcon- centration，andthesulofnicacidgroupcontentdirectlyinfluencedthereactionrate．ThesulfonicacidgroupcontentofCmCD—I-IS reachedto5．82％ ，throughwhosecatalysistheoleicacidconversionWas above90％in8h．Italsoshowedexcellentcatalyticstabil— ityofresterifieationwiht manyrepeats．AnothercatalystCroCD-Cushoweddramaticcatalyticabilitytotheesterexchangereaction betwee