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磺酸功能化的离子液体型多金属氧酸盐的光色性能

第32卷 第 7期 应 用 化 学 Vo1.32Iss.7 2015年 7月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY July2015 磺酸功能化的离子液体型多金属氧酸盐的光色性能 李 园园 杨 春 (江苏省生物医药功能材料协同创新中心,江苏省生物功能材料重点实验室, 南京师范大学化学与材料科学学院 南京 210097) 摘 要 发现磺酸功能化离子液体型多金属氧酸盐 (IL—POM)具有可逆光色性质,并在紫外光激发下,详细考 察了[PyPs]H3一PWI2(n=1,3)(PyPs:吡啶丙磺酸盐)、[PyPS]SiW2、[TEAPS]3PW12(TEAPS:3一(三乙胺 基)丙磺酸盐)等样品的光致变色行为。结果表明,磺酸化的IL—POM是一类弱的电荷转移多金属氧酸盐,但 在紫外光激发下有机阳离子和POM阴离子间可以发生电子相互作用,实现 w 一w”的还原,并形成稳定的 电荷转移复合物,导致样品显色。钨磷酸盐的光色性大大强于钨硅酸盐,且空气中避光放置可以消色。但样 品容易疲劳,着色.褪色重复性不好。对光色机理的研究显示,有机阳离子中的一s0,H基团作为电子供体参 与了变色过程。揭示了磺酸基团的电子供体作用,为设计电荷转移多金属氧酸盐和POM基光色材料提供了 新的思路。 关键词 多金属氧酸盐 ;离子液体;磺酸功能化;光色性 ;机理 中图分类号:O611 文献标识码:A 文章编号:1000-0518(2015)07-0808-08 DOI:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.07.140419 多金属氧酸盐(POM)是一类含有氧桥的多核配合物,其主要特征之一是分子中的配原子 (W、Mo 等)易被还原,生成混合价化合物(杂多蓝等)。这一性质使POM特别适合作为电子受体,与各类 电子供 体形成电荷转移多金属氧酸盐 (ChargeTransferPolyoxometalate,CTP),并因此而具有特殊的电、磁 ¨和 光学性质(如光色性和非线性光学性质) 。。这类 CTP中的电子供体一般是含氮有机物 (胺、酰胺、芳 胺) 、含氮杂环芳香物 引、大 1T共轭体系 。。以及含有羟基或胺基的有机高聚物 ¨B等。它们与 POM形成有机一无机分子杂化材料或以阴、阳离子的形式形成电荷转移盐。当有机.无机组分间存在较 强电荷转移作用时,CTP的紫外吸收边发生红移或形成新的电荷转移谱带,且一般具有较深的颜 色6【,m;当电子相互作用较弱时,CTP则需吸收能量(例如光能)才能实现明显的电荷转移,并将配原子 还原而显色 ’。这样的性质使之构成了一类具有光色性质的化合物,为组装和制备新型光色材料提 供 了基础和选择 。 近几年来,离子液体型多金属氧酸盐(IL-POM)的研究引人注 目。这类 以离子液体型阳离子和 POM 阴离子构成的新型有机一无机杂化物,已在催化 、电化学 等领域展现了独特、优异的性能。磺酸 功能化的IL—POM,就是在有机阳离子部分引入磺酸基团的IL.POM,它们已在几类酸催化反应中表现出 很高的催化活性 。我们发现,这类化合物在紫外光的作用下呈现明显的光致变色现象,这在此类 IL.POM的研究中尚未见报道。本文对磺酸化 IL-POM的光色性能进行了详细研究,并对其光色机理进 行了探讨,发现这类化合物中的电子供体并非通常CTP类化合物中的一NH 、~0H或大 1T共轭体系, 提出了新的电子供体和光致变色机制 。 1 实验部分 1.1 仪器和试剂 实验中所用试剂、溶剂(国药集 团化学试剂有限公司)均为市售分析纯。 2014.12--09收稿 ,2015-02.15修 回,2015-03-25接受 江苏高校优势学科建设工程资助项 目 通讯联系人:杨春,教授;Tel:025E—mail:yangchun@njnu.edu.cn;研究方向:多酸化合物与催化 第7期 李园园等:磺酸功能化的离子液体型多金属氧酸盐的光色性能 Tensor-27型丌一IR光谱仪(德国Bruker公司),样品与KBr混合

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