系统研究溶剂和温度对形成三种钴簇基金属-有机框架化合物的影响：结构和气体吸附性质.pdfVIP

第 28卷第 9期 无 机 化 学 学 报 Vo1．28No．9 2012年 9月 CHINESEJOURNALOFINORGANICCHEMISTRY 1799．1808 系统研究溶剂和温度对形成三种钴簇基 金属一有机框架化合物的影响：结构和气体吸附性质 左从玉-，2 卢治拥 1 白俊峰 ， 郑柏树 1 李一志 1 (南京大学化学化工学院，配位化学国家重点实验室，南京 210093) (2安徽理工大学材料科学与工程学院，淮南 232001) 摘要 ：通过调控 DMSO／DMF／H20混合溶剂中溶剂成分 的物质的量 比和反应温度 ，合成 出3种基于 1。3，5．三 (4-羧 甲基苯基1苯 (H3BTB)~I氯化钻的钴簇基金属一有机框架化合物(NH2Me2)：[Co，O(BTB)：(H0)]·2H0·4．5DMF·7．5DMSO (1)，(NHMe2)。[Co40(BTB)az] · 6H2O·13DMSO (2)和(NH2Me2)2[Co603(BTB)帅(H2o)4·5H2O·5DMF·13DMSO(3)，它们分别含有三核 Co30簇、四核Co40簇和六核 Cod)簇。这种六核簇为我们首次发现。研究表明，相对中等的温度 105oC和较多DMF的使用有利于三核簇的形成；125oC高温 和溶剂 DMSO有利于 四核簇 的构建 ；与形成 1的条件相 比，较低 的温度95℃和更多水的存在则有利于六核簇的生成。2和3虽 然 由不同的金属簇构成，但具有相同的框架结构，Schlfli符号为(43)a4s．6．812．104)。此外 ，还研究了2和3抽出溶剂后产物的气体 吸附性质．它们均具有较高的氢气吸附焓 。 关键词 ：金属一有机框架化合物 ；溶剂和温度效应 ；钴一氧簇 ；吸附性质 中图分类号：O614．81+2 文献标识码：A 文章编号：1001．4861(2012)09—1799．10 SystematicInvestigationoftheInfluencesofSolventandTemperature ontheFormationofThreeCo-Cluster—BasedM etal-Organic Frameworks：StructuresandGasAdsorptionProperties ZUOCong—Yu LU Zhi—Yong BAIJun—Feng ZHENGBai—Shu LIYi—Zhi (StateKeyLaboratoryofCoordinationChemistry,NanjingUniversity,Nanjing210093，China) (2SchoolofMaterialsScienceandEngineering,AnhuiUniversityofSceinceTechnology,Hu~nna,Anhui232001，China) Abstract：BycontrollingthemolarratioofsolventcompositionsinDMSO／DMF／H2Osolventandreactiontemperature， three Co—cluster—basedmetal—organicframeworks，(NH2Me2)2[Co3O(BTB)2(H20)J-2H2O ·4．5DMF·7．5DMSO (1)， (NH2MeZ)E[CO40(BTB) ·6H20·13DMSO(2)andN(H2Me2)2[Co6Oa(BTB)az(H20)4]·5H20·5DMF·13DMSO(3)，(BTB， 4，4，4”一benzene-1，3，5一triyl—tribenzoate)，havebeensynthesizedbasedonH3BTBandcobaltchloride，containing trinuclearCo30，tetranuclearCo4O andhexanuclea