超临界甲醇处理对活性炭表面性质及钌炭催化性能的影响.pdfVIP

第28卷 第8期 应 用 化 学 Vo1．28Iss．8 2011年 8月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Aug．2011 超临界 甲醇处理对活性炭表面性质及钌炭催化性能的影响 徐三魁。 王晓栋。 李利 民 许 群 李 蕊 (。郑州大学化学系 郑州450052；河南工业大学材料科学与工程学院 郑州； 郑州大学材料科学与工程学院 郑州 ) 摘 要 采用超临界甲醇处理活性炭，水浸渍制备负载钌炭催化剂，用N：物理吸附、Boehm滴定、x光电子能 谱 (XPS)和程序升温还原(什R)等测试技术研究了超临界甲醇处理对活性炭表面结构及表面基团相对含量 的影响，并以葡萄糖加氢生产山梨醇为模型反应对钌基催化剂的性能进行了评价。研究结果表明，超临界甲 醇处理活性炭，活性炭的孑L结构性能变化不大，但可有效降低活性炭表面含氧酸性基团的含量，使催化剂的还 原温度升高，增强了载体和活性组分间的相互作用，有效的提高了钌的分散度，从而提高所负载催化剂的催化 活性。在实验范围内，当超临界甲醇的温度为300oC，处理时间为 12h时，在4．0MPa、120oC、葡萄糖的质量 分数为50％的反应条件下，催化剂的反应速率(按 Ru单位质量计)达到了118．65mmol／(min·g)，是未处理 活性炭的1．96倍。 关键词 超临界，活性炭，钌基催化剂，表面基团，葡葡糖加氢 中图分类号 ：0643 文献标识码：A 文章编号：1000-．0518(2011)08-0936-06 DOI：10．3724／SP．J．1095．2011．00552 活性炭是一种十分重要的金属催化剂载体。因为它具有很高的比表面积、丰富的孔结构和特有的 表面化学性质，以其为载体制备的负载型钌基合成氨催化剂、负载型钌基葡萄糖加氢催化剂等均具有较 高的催化活性，目前已成为国内外各大公司和研究学者关注的热点¨4。。因活性炭表面形态、表面基团 极为复杂，所以对活性炭预处理方法不同，对活性炭表面结构和化学组成的影响也不同 从而使其所负 载催化剂活性产生较大的差异，国内外学者研究了酸碱、超声、氧化和微波等处理方法对载体活性炭表 面性质及活性的影响 引，但有关超临界流体处理活性炭的研究国内外还未见报道。超临界流体 (SCF) 技术是近20年发展起来的新技术，超临界流体具有一系列特殊性能：粘度低，扩散系数大，这些性质接 近气体，因而具有较好的流动、传质和传热等传递性能；密度和溶解能力接近于液体，对固体具有一定的 溶解能力；超临界流体具有低的表面张力，使其具有优异的表面润湿性能和渗透能力；超临界流体与气 体有 良好的混溶性。由于超临界流体的高扩散性、强的溶解性和优异的表面润湿性等使得其成为化学 反应、合成和制备新材料潜在的良好介质，成为国内外研究制备新型材料的热点 。 山梨醇作为重要的精细化学品，是合成维生素c的主要原料，还广泛应用于医药、洗涤剂及食品的 添加剂等。目前山梨醇主要 由葡萄糖加氢制得，一般使用雷尼镍系催化剂，雷尼镍催化剂虽具有价格上 的优势，但其催化活性不高，反应条件苛刻，且镍易流失而使催化剂的稳定性较差，更造成山梨醇精制工 艺的繁杂和一定的环境污染，与传统的加氢过程中使用雷尼镍催化剂相比，国外一些先进工艺采用的负 载型贵金属催化剂具有更好的羰基加氢活性和选择性，在低温低压条件下即可使葡萄糖加氢生成山梨 醇，反应条件温和，可抑制焦化等副反应，易于再生等优点。其中Ru／C催化剂表现得尤为突出[4-5]，使 其作为山梨醇生产的一类高效、节能和无污染的催化剂而被广泛的推广应用。因此，在我国开发具有 自 己知识产权的山梨醇新型催化剂具有重要的理论和应用价值。 目前，国内外有关钌基催化剂的研究取得了一定的研究成果。本课题组也对该催化剂进行了多年 的研究，本研究选用椰壳炭为载体，着重考察超临界甲醇处理对活性炭表面性质的影响和处理后活性炭 2010-09-20收稿，2010—12．10修回 河南省教育厅基金资助项 目(2010A150008) 通讯联系人：李利民，教授；Tel：0371-67763046