软段含离子的含氟水性聚氨酯的制备.pdfVIP

第28卷 第 12期 应 用 化 学 Vo1．28Iss．12 2011年 12月 CHINESEJOURNAL0FAPPLIEDCHEMISTRY Dec．2011 软段含离子的含氟水性聚氨酯的制备 蒋蓓蓓 杨建军 吴庆云 张建安 吴明元 (安徽大学化学化工学院，安徽省绿色高分子材料重点实验室 合肥230039) 摘 要 以单羟基氟碳链一元醇为有机氟改性剂，将含氟基团引入聚氨酯主链中，通过分子设计的方法制备 出软段含有离子基团的有机氟阴离子型水性聚氨酯。比较了传统水性聚氨酯、硬段含氟的水性聚氨酯和软段 含氟的水性聚氨酯在合成方法、耐水性 、热稳定性以及结晶性方面的差异；实验证明了软段含氟聚氨酯的水 性聚氨酯的性能最为优良。通过红外光谱的表征确定了氟化聚氨酯的结构，并证明了含氟基团的引入对聚氨 酯软硬段间氢键作用的影响；水接触角由73。增加至 107。，吸水溶胀率降低了66％，胶膜耐水性提高；热重分 析结果表明，含氟聚氨酯的最大热失重温度提高了30℃，热稳定性增加；广角 x射线衍射结果表明，胶膜的 结晶度增加，结晶形式发生了微小程度的转变；扫描电子显微镜结果证明存在不均匀的多相结构。 关键词 水性聚氨酯，有机氟醇，耐水性，热稳定性 中图分类号：0631 文献标识码：A 文章编号 ：1000-0518(2011)12—1364-06 DOI：10．3724／SP．J．1095．2011．000l1 水性聚氨酯(WPU)广泛应用于皮革涂饰剂、纺织涂层、织物整理剂和胶黏剂等生产领域。但是 WPU制备过程中往往采用 自乳化的方式在主链中引入亲水性的离子基团，这使得聚氨酯涂膜的耐水性 大打折扣。为了提高WPU的耐水性，近年来的研究主要集中在水性聚氨酯的改性方面，常见的改性方 式有：与其它的高分子材料进行接枝、交联共混，制备出具有互穿网络结构的体系等。氟碳类化合物的 主要基团一cF，的表面能只有6mJ／m ，是 目前已知表面能最低的材料。F原子引起的极强电负性，对其 核外电子及成键电子云可形成较强束缚，含有c—F键的聚合物分子间的作用力较低，含氟聚合物具有 较低的表面 自由能，具有强的拒水、拒油等特性 4。。根据有机氟改性水性聚氨酯的工艺可分为核壳型 乳液聚合 J、含氟聚醚(酯)引人含氟基团_8引、含氟小分子扩链剂引入含氟基团¨m“等方法。 本研究采用含氟一元醇代替传统的含氟多元醇改性剂，在制备出水性聚氨酯系列的基础上，将水性 聚氨酯中的离子基 团以分子设计 的方式引入软段，制备 出软段含离子基团的含氟水性聚氨酯 (FSPU)¨引。首先，因含氟一元醇表面能低且分子量小，能较快地移向与空气接触的界面，且氟元素位 于链端 ¨，更易于向表面扩散，可以改性传统聚氨酯的表面性能；其次，离子基团处在软段，增加了离子 基团的运动性，减小了膜干燥时水分的蒸发路径；离子基团可有效的处于粒子表面，在获得相同稳定性 的条件下可使用较小的离子浓度。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚丙二醇醚二醇 (N210，M =1000)、丙酮均为工业品。二乙烯三胺 (TDA)、含氟一元醇(RfOH，M =528，分子结构为F(CF2CF2)CH2CH2OH)、1，4一丁二醇 (BDO)、三羟甲 基丙烷 (TMP)、二羟甲基丙酸(DMPA)、三乙胺 (TEA)均为分析纯试剂。实验用水为蒸馏水。Nexus870 型傅里叶红外光谱仪 (美国Nicolet公司)，波谱范围4000～400cm～，分辨率2cm～；PyrislTGA型热 重分析仪(美国PE公司)，升温速率20oC／min，测试温度20—600cC，N气保护；DSAIOMKZ接触角测 试仪(德国Dataphysics公司)；XD一3型x射线衍射仪 (北京普析通用仪器有限责任公司)，衍射2角度 2。～50。；BI29000AI型光子相关光谱仪 (英国阿朗公司)；S-4800型扫描描电子显微镜(日本 日立公司)。 2011~1-07收稿 ，2011-03-29修回 国家自然科学基金 、安徽省自然科学基金 59)资助项 目 通讯联系人：杨建军，教授；Tel／Fax：0551-51