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第四章 金属腐蚀概论 金属受到环境介质的化学或电化学作用而引起的变质或破 坏现象，称为金属的腐蚀。 金属腐蚀学是研究金属材料与其环境介质作用的普遍规律、 发生破坏的机理、以及如何减缓或防止这种破坏的综合性学 科，涉及金属学、金属物理、物理化学、电化学、力学等学科。 腐蚀是威胁反应堆安全和寿命的一大隐患。例如：主回路 中材料的全面腐蚀，是引起回路系统放射性增大和元件表面结 垢的根源；运行中出现的停堆故障，大多又是由腐蚀而引起， 如腐蚀引起蒸发器传热管的泄漏，是造成反应堆停堆检修的重 要原因；奥氏体不锈钢对应力腐蚀比较敏感，使它在压水堆一 回路系统中的用量由早期的近 100％减少到10％左右。 腐蚀性能是设计选材考虑的重要内容，也是保证核电厂安 全可靠、经济高效运行的重要判据。 4.1 金属腐蚀概念与理论概述 1. 腐蚀的分类和压水堆腐蚀环境 1）腐蚀的分类 : （1）“湿”腐蚀和“干”腐蚀（早期） （2 ）全面腐蚀（或均匀腐蚀）和局部腐蚀（外观形貌特征） 局部腐蚀：点腐蚀、缝隙腐蚀、晶间腐蚀、应力腐蚀等。 （3 ）化学腐蚀和电化学腐蚀（根源和原理） 2）压水堆腐蚀环境： 环境：高温、高压水及其辐照分解产物（PWR一回路材料） 冷却水中有害杂质：氯离子、氟离子、溶解氧 PWR一回路所用材料：锆合金、不锈钢和镍基合金等 （1）抗蚀性能均很好； （2 ）遇到氯离子，奥氏体不锈钢的应力腐蚀、点蚀和缝隙 腐蚀的敏感性增大，氧存在更促进氯离子的危害。 所以，反应堆冷却水须纯净度高、卤族元素和含 氧量尽量低并要求pH值偏碱性 （锂、硼浓度控制）。 （3 ）另外，反应堆内的强辐照还会使冷却水发生分解和复 合反应，当二者平衡后，水的净分解率不大。但水中 若含有溶解氧则会促进水的辐照分解，产生H O ，O 2 2 2 和各种氧化性辐解产物，引起材料腐蚀。 （4 ）采用加氢、加锂、离子交换等措施，保证水质和pH值。 反应堆冷却水中加氢的原因？ （1 ）如果向反应堆冷却水中加氢，则辐解氢的产生 率将减少，这意味着水的辐照分解受到抑制，从而能减少 游离氧和氧化性辐解产物对材料的腐蚀。 （2 ）加氢还能抑制水中氮 （3H ＋N →2NH ），避 2 2 3 免氮与氧在水中生成硝酸（2N ＋5O ＋2H O→4HNO ） 2 2 2 3 使pH值降低而加速材料腐蚀。 水中游离氧和卤族元素是造成材料腐蚀的重要原因。 在反应堆的复杂腐蚀环境中，严格控制水质是确保降低材 料腐蚀速率、减少腐蚀产物、延长设备使用寿命和降低堆 芯外辐射强度的重要环节。 2. 腐蚀速度的表示方法 腐蚀速度是衡量材料耐蚀性的重要指标。化学腐蚀速度 常用以下两种方法表示： 1）用重量法表示腐蚀速度 υ＝（W −W ）/St 0 -2 -1 υ：腐蚀速度（g·m ·h ）；W ：试样腐蚀前的重量（g ） 0 2 W ：试样腐蚀后的重量（g ）；S：试样表面积（m ）， t ：腐蚀时间（h ）。 2）用腐蚀深度表示 对工程部件来说，用腐蚀深度V 评定材料使用寿命更直 L 观、更实用。V 的单位采用mm/a（a表示年） L 3．化学腐蚀 化学