晶体对x射线衍射的基本方法.ppt

3.3单晶体、多晶体的研究方法 实现衍射的各种方法都是在实验中设法连续地变化波长λ或θ角，来满足衍射几何的要求，以达到面间距d不同的各面网族产生衍射的目的。 单晶: 基本由同一空间点阵所贯穿形成的晶块. 多晶: 由许多很小的单晶体按不同取向聚集而成的晶块. 微晶: 只有几百个或几千个晶胞并置而成的微小晶粒(粉末). 3.3.1劳埃法 1．概念 劳厄法是用连续x射线投射到不动的单晶体试样上产生衍射的一种实验方法。所使用的试样可以是独立的单晶体，也可以是多晶体中的粗大晶粒。 2．实验装置 劳厄法是应用最早的衍射方法，其实验装置比较简单，通常包括光阑、试样架和平板照相底片匣。 3．原理 各组（hkl）晶面都有一定掠射角，用不同的X射线波长与不同的θ角对应来满足衍射条件。 由于晶体不动，入射线和晶体作用后产生的衍射束表示了各晶面的方位，所以此方法能够反映出晶体的取向和对称性。 4．分类 根据X光源、晶体、底片位置不同分为：透射劳埃法、背射劳埃法。 3.3.2转晶法 1．概念： 旋转单晶法是用单色X射线照射到转动的单晶体上产生衍射的方法。简称旋转法或周转法。 2．实验装置 相机上有一长的圆筒，圆筒轴中心有一能使晶体转动的轴，轴顶安装有小的测角样品架，可在X、Y、Z三个方向调节被测晶体方位，圆筒中部有入射光栏和出射光栏。衍射花样用紧贴圆筒壁的照相底片记录。整个圆筒密闭，在测试时，应将被测晶体的某一晶轴调节到与圆筒轴中心一致，从而可获得有一定分布规律衍射图像。 3．原理 工作过程中使样品绕某个确定轴线（通常是垂直于入射线方向的一根轴线）作等角速的旋转。在晶体旋转过程中，各个面网族与入射线间的夹角θ都各自在一定的范围内连续递变着，即θ是可变量，以适应衍射条件的要求。 此法获得的衍射花样适宜准确测定晶体的衍射方向和强度，适于未知晶体的结构分析。 设使晶体绕 c 轴转动, x射线从垂直于 c 轴的方向入射, 则衍射方向应满足劳埃方程 可见所有衍射线都应分布在以 c 为轴的一系列圆锥上, 由于晶体具有空间点阵结构, 故衍射线除了满足上式外, 还必须满足空间劳埃方程另外的两个方程。所以衍射图不是由连续的线组成, 而是由分布在 L=0, ?1, ?2 ???的层线上的衍射点组成. 3.3.3粉末法 1．概念 采用单色X射线入射到块状或粉末状的多晶体试样的衍射方法称为粉末法。 2．原理 由于试样中小晶粒的数目极多,每mm3内可达109个或更多，且无规则分布，因此总有某些小晶粒，其晶面与入射X射线的方位角正好满足布拉格条件，从而产生衍射作用。 多晶体试样对X射线的衍射实际上相当于一个单晶体绕空间作任意旋转时对X射线衍射的情况。 假设某一小晶粒晶面（h k l）面网与入射X射线的交角θ为，且此θ值恰好能满足布拉格公式，则反射线分布在一个以入射线为轴，以衍射角2θ为半顶角的圆锥面上。不同的晶面族衍射角不同，衍射线所在的圆锥半顶角不同，从而不同晶面族的衍射就会共同构成一系列以入射线为轴的同顶点圆锥。 3．分类 粉末法分为粉末照相法和衍射仪法。 4.粉末照相法 粉末照相法是将一束近平行的单色X射线投射到多晶样品上，用照相底片记录衍射线束强度和方向的一种实验法。根据试样与底片的相对位置分为德拜－谢乐法，平板底片法和聚焦法等。 （1）德拜－谢乐法 底片安装在圆筒形相机的内表面上，试样安装在圆筒的轴上。将长条形底片卷成圆筒，使底片圆筒的轴线与入射线垂直，这样记录衍射线的方法称为德拜－谢乐法，又称德拜法。 Film Chamber after Straumannis The powder is fitted to a glass fibre or into a glass capillary. X-Ray film, mounted like a ring around the sample, is used as detector. Collimators shield the film from radiation scattered by air. Film Negative and Straumannis Chamber Remember The beam scattered at different lattice planes must be scattered coherent, to give an maximum of intensity. Maximum intensity for a specific (hkl)-plane with the spacing d between neighbouring plan