材料科学基础22常见的晶体结构.ppt

1. 原子半径和离子半径● 原子半径或离子半径的概念 根据波动力学的观点，原子或离子围绕核运动的电子在空间形成一个电磁场，其作用范围可视为球形。这个球形的大小可视为原子或离子的体积，球的半径即为原子半径或离子半径。● 原子或离子有效半径的概念 原子或离子在晶体结构中处于相接触时的半径。这种状态下，离子或原子间的静电吸引和排斥作用达到平衡。 原子或离子半径是晶体学中的重要参数● 原子或离子半径大小对结构中质点排列方式影响很大。● 原子或离子半径的概念并不十分严格，一种原子在不同的晶体中，与不同的元素相结合，其半径可能发生变化。● 离子晶体中存在极化，常是电子云向正离子方向移动，导致正离子的作用范围变大，而负离子作用范围要变小。● 共价键的增强和配位数的减少都可使原子或离子间距离缩短，从而相应使半径减少。 2. 球体紧密堆积原理球体最紧密堆积的基本类型① 单一质点的等大球体最紧密堆积，如纯金属晶体。② 几种质点的不等大球体的紧密堆积，如离子晶体。等大球体的最密堆积等大球体的最紧密排列平面有如图的形式。在A球的周围有六个球相邻接触，每三个球围成一个空隙。其中一半是尖角向上的B空隙，另一半是尖角向下的C空隙，两种空隙相间分布。  不等大球体的紧密堆积● 对不等大球体堆积，可看成较大的球体作等大球体的密 堆积，而较小的球按其大小，充填在八面体或四面体空  隙中，形成不等大球体的紧密堆积。● 这种堆积方式，在离子晶体构造中相当于半径较大的阴 离子作密堆积，半径较小的阳离子充填于空隙中。● 在实际晶体中，阳离子的大小不一定无间隙地充填在空 隙中，当阳离子的尺寸稍大于空隙，将会略微“撑开”阴 离子堆积。当阳离子的尺寸较小，填充在阴离子空隙内 有余量。这两种结果都将对晶体结构及性能产生影响。? 密排六方晶格八面体间隙 密排六方晶格四面体间隙 三. 常见无机化合物的晶体结构 1. NaCl型—AB型最常见的晶体构型 晶胞中离子的个数: 晶格: 面心立方 配位比: 6:6 同类材料：MgO、CaO、SrO、BaO、MnO、CoO、NiO等。 NaCl结构中的正离子配位多面体 2. CsCl型结构 晶胞中离子的个数： (红球－Cs+ , 绿球－Cl-) 晶格：简单立方 配位比： 8:8 同类材料：CsBr、CsI、TlCl、NH4Cl等。 CsCl型结构 3. β-ZnS（闪锌矿）和α- ZnS（钎锌矿）型结构 晶胞中离子的个数: β-ZnS 晶格: 面心立方 配位比: 4:4 (红球－Zn2+ , 绿球－S2-) S α- ZnS钎锌矿结构 半径比规则： NaCl的R+/R-=95Pm/181Pm=0.52 配位数6 CsCl的 R+/R-=163Pm/181Pm=0.90 配位数8 ZnS 的 R+/R-=74Pm/184Pm=0.40 配位数4 CsCl型 8 0.732 → 1.00 NaCl型 6 0.414 → 0.732 ZnS型 4 0.225 → 0.414 结构类型 配位数 r+/r- 4. CaF2（萤石）型结构 CaF2的晶体结构 Ca F 立方晶系 面心立方格子 z = 4 CaF2晶体结构 5. TiO2（金红石）型结构 TiO2 (金红石)的结构 Ti O 四方晶系 简单四方点阵 z = 2 ao=0.459nm co=0.296nm 金红石（TiO2） 板钛矿（TiO2） 锐钛矿（TiO2） 6. CaTiO3（钙钛矿）型结构 通 式：ABO3 A — 二价（或一价） B — 四价（或五价） 立方晶系（高温时） 简单立方格子 ao= 0.385 nm z = 1 正交晶系（ 600?C ） 简单正交格子 PCmm空间群 ao=0.537nm，bo=0.764nm，co=0.544nm z = 4 Ca2+ Ti4+ O2- Ca2+ Ti4+ O2- 立方晶系 正交晶系 CaTiO3立方晶体结构 钙钛矿结构的通式为ABO3 ,以CaTiO3为例讨论其结构: Ca2+ O2- Ti 4+ 配位关系的分析: 可以看出: Ca的CN=12 Ti的CN=6 O的CN=2+4=6 * §2-2 常见的晶体结构 一. 晶体化学基本原理 ● 有效半径的确定 金属晶体 —— 两个相邻原子中心距的一半。 离子晶体 —— 一对相邻接触的阴、阳离子的中心距为离子