一种具有Keggin结构的固体杂多酸的合成及其晶体结构.pdfVIP

第 23卷 第 4期 化 学 研 究 中国科技核心期刊 2012年 7月 CHEM ICAL RESEARCH hxyj@henu．edu．cn 一 种具有 Keggin结构的固体杂多酸的合成及其晶体结构 魏林恒 ，王子梁 (1．河南大学 环境与规划学 院，河南 开封 475004； 2．河南大学 化学化工学 院，河南 开封 475004) 摘 要 ：以钨酸钠 、氯化钴、醋酸钴及 1，3一丙二胺为原料 ，利用水热合成法制备 了一种具有 Keggin结构的杂多酸 H [C0w 0。]·2．5H O；利用单晶x射线衍射分析了产物的晶体结构．结果表明，产物中的过渡金属Co 离 子作为中心原子与4个氧原子形成CoO 四面体 ；CoO 四面体被4个Ws0。金属簇包围，与每个w。O。金属簇之 间通过共顶点连接而形成[CoW O。] 阴离子 ；六个氢离子作为抗衡 阳离子 ，最终形成 固体杂多酸分子． 关键词 ：Keggin结构 ；杂多酸 ；水热合成 ；晶体结构 中图分类号 ：0611．4 文献标志码 ：A 文章编号 ：1008—1011(2012)04—0019—03 Synthesisandcrystalstructureofasolidheteropolyacid W EILin—heng ，W ANG Zi—liang。 (1．CollegeofEnvironmentandPlanning，HenanUniversity，Kaifeng475004，Henan，China； 2 CollegeofChemistryandChemicalEngineering，HenanUniversity，Kaifeng475004，Henan，China) Abstract：AKeggin—typesolidheteropolyacid，H6[CoWl2O4o]·2．5H2O，washydrothermally preparedfrom Na2WO4·2H2O ，CoC12，Co(CH3COO)2and propylene一1，3-diamineasthe startingmaterials in aqueoussolution． The crystalstructure ofas—synthesized productwas characterizedbysingle—crystalX-raydiffraction．IthasbeenfoundthattransitionmetalCo in as—synthesizedproductactsasthecentralatom tocoordinatewithfour0 atomsformingaCo04 tetrahedronwhichissurroundedbyfourW3O13groupsviaside—sharing，forming [CoW12 O40] anion．Besides，thesixHatomsactasthecountercationsgivingrisetothemoleculeof titlesolidhereropoIyacid． Keywords：Keggin structure；heteropolyacid；hydrothermalsynthesis；crystalstructure Keggin类型的多金属氧酸盐 因具有对称性高、负电荷多、结构稳定性强等特征以及在催化 、医学等方面 具有潜在 的应用前景，而被化学家研究得最多口 ]．在 已报道 的Keggin类型的多金属氧酸盐 中，中心原子 多为 P和 Si，配原子主要是 w 和 Mol3]，原因是酸性条件下 P043一或 SiOj一同wO；一、Mo0一容易聚合， 且稳定性较好．然而，过渡金属离子作中心原子的Keggin结构类型多金属氧酸盐却报道很少 ，这