一种含磷三足体衍生物及其铕配合物的合成及性能表征.pdfVIP

第32卷 第7期 应 用 化 学 Vol_32Iss．7 2015年 7月 CHINESEJ0URNALOFAPPLIED CHEMISTRY July2015 一 种含磷三足体衍生物及其铕配合物的合成及性能表征 刘 伟 杨水兰 宋 盼 杨天林 (宁夏大学化学化工学院，能源化工重点实验室 银川750021) 摘 要 设计合成了一种新型含磷的水溶性三足体衍生物 [L：Ⅳ_二(吡啶一二氨基 乙酰基)甲基磷酸]及其 Eu(Ⅲ)的配合物，用红外吸收光谱、元素分析、差热一热重和紫外光谱法等技术手段对该配合物进行了表征， 用荧光光谱法研究了室温下该配合物和牛血清 白蛋 白(BSA)的相互作用。结果表明，配体与苦味酸铕形成 1：1型配合物Eu(pie)L；配合物与BSA之间有很强的结合作用；配合物对BSA内源荧光的猝灭方式为静态猝 灭 ；配合物与BSA的作用力为分子间氢键和范德华力。分别考察了Fe”和Cu“对配合物与BSA结合作用的 影响，证明Fe“和cu“能够以金属离子桥键与配合物结合使配合物一BSA的稳定性增强。根据Foster型偶极一 偶极无辐射能量转移机理可知，配合物可以和BSA以偶极一偶极无辐射进行能量传递。 关键词 含膦三脚架配体；铕配合物 ；牛血清 白蛋白 中图分类号：O614．3；O641．4 文献标识码：A 文章编号：1000--0518(2015)07_o777．11 DOI：10．11944／j．issn．1000-0518．2015．07．140408 有机膦化合物在医学方面具有重要的应用价值，一些有机膦化合物(如环磷酰胺)曾经作为抗癌药 物被应用于临床，因其毒副作用较大己渐渐被其它抗癌药取代。但是，科研工作者对新型的有机膦抗癌 药物的探索从未停止，开发无毒副作用或毒副作用小的高效有机抗癌药物仍是人们研究的热点…。水 溶性的含磷衍生物及其配合物是一种DNA的束缚、光敏化剂，它对于DNA的光诱导单电子氧化作用能 产生一个新型的发光团。基于该系列化合物具有体积适 中，发光稳定及对环境敏感等性质，该类化合物 作为生物荧光探针在分子生物学研究领域具有潜在的应用前景 4。。稀土配合物的研究一直深受人们 的关注，特别是其在化学或生物系统中作为发光探针、传感器、发光材料的活性中心和电致发光的设备 有着广泛的潜在应用 。 血清白蛋白是血浆中最为丰富的蛋白质，它具有结合和运输内源性与外源性物质的功能 J，是药 物发挥药效的重要载体和靶分子。探讨具有药理活性的小分子与白蛋 白的相互作用机理，对解释药物 的代谢和运输过程、研究药物作用机制及药物分子设计等均有重要的理论意义 J。 基于此，本文设计合成了端基带磷酸基团的新型水溶性三足体衍生物 (L)，并用荧光光谱法研究了 其苦味酸铕Eu(pie)配合物 [Eu(pie)L]与BSA的相互作用机理，并考察了温度、Cu 和Fe¨对配合 物和BSA构象的影响。为稀土药物的研究开发、更加合理而安全地推广我国丰富的稀土资源在药物领 域的应用，合成高效低毒药物以及临床用药提供了实验数据和理论依据。 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 INOVA-4OOMHz型核磁共振仪 (德 国布鲁克公司)；FIPR一8400S型红外光谱仪 (日本岛津公司)； ElementarVarioEL型元素分析仪 (德国布鲁克公司)；DT-40型热分析仪 (日本岛津公司)；F-4600型荧 光光谱仪(日本 日立公司)。 2一氨基吡啶、Ⅳ一(膦酰甲基)亚氨基二乙酸、草酰氯等均为分析纯试剂，苯、四氢呋喃、吡啶均用 CaH 2014-11-25收稿，2014—12—12修回，2015-04-03接受 国家 自然科学基金资助项 目；教育部科学基金重点资助项 目(208195) 通讯联系人：杨天林，教授；Tel：0951-2062004；E—mail：yang_tl@nxu．edu．ca；研究方向：配位化学 778 应 用 化 学 第 32卷 干燥，实验用水为二次蒸馏水。光谱法研究配合物与BSA相互作用时，牛血清蛋 白(BSA)为市售生化试