以Schiff base为配体的Cu（Ⅱ）-金属凝胶的制备和表征.pdfVIP

第33卷 第7期 应 用 化 学 V01．33Iss．7 2016年7月 CHINESEJ0URNALOFAPPLIED CHEMISTRY July2016 以Schiffbase为配体 的Cu(H)-金属凝胶的制备和表征 薛 敏 冯延安 刘 振 孙 平 (西安文理学院化学工程学院，陕西省表面工程与再制造重点实验室 西安710065) 摘 要 以间苯二甲醛分别与异烟肼、烟酸酰肼和2一吡啶甲酰肼反应，合成了3种含吡啶环的Schiffbase配 体间苯二甲醛双缩4．吡啶甲酰腙(s1)、间苯二甲醛双缩3．吡啶甲酰腙(s2)和间苯二甲醛双缩2一吡啶甲酰腙 (s3)；测试了这3个化合物与醋酸铜通过配位作用在不同溶剂中形成金属凝胶的能力，结果发现，配体 s1与 醋酸铜在DMF／H0和DMSO／H：O的混合溶剂中、配体s3与醋酸铜在DMF／HO的混合溶剂中均可以形成金属 凝胶。胶凝测试结果表明，吡啶环上N原子位置的不同，对化合物形成金属凝胶 的能力有极大影响。利用扫 描电子显微镜(SEM)观察了金属凝胶的微观形貌 ，结果表明，配体分子的结构对金属凝胶的微观形貌也有较 大影响；红外光谱和紫外可见光谱的研究证明了配位作用在金属凝胶形成过程中的推动作用；X射线衍射分 析 (XRD)研究表明，配体S1与醋酸铜在两种混合溶剂中形成的金属凝胶均表现出了四方堆积结构。 关键词 金属凝胶；Schiffbase配体；配位作用；自组装 中图分类号 ：0648 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000-0518(2016)07-0804-09 DOI：10．11944／j．issn．1000-0518．2016．07．150382 以小分子有机化合物与适当的溶剂胶凝所形成的小分子凝胶是一类极具发展潜力的新型超分子功 能材料 ¨ ，这些小分子有机化合物被称作小分子胶凝剂 (Low—Molecular—MassGelators，LMMGs)。小分 子胶凝剂在溶剂中通过分子间的弱相互作用 (包括氢键、范德华相互作用、静电作用、叮r唷 堆积作用、偶 极相互作用等)自组装形成的小分子凝胶一般都具有热可逆性质 4。。此外，通过化学合成方法将不同 功能基团引入小分子胶凝剂结构中，所形成的凝胶还会表现出对光、声、电、pH值、剪切力以及化学物质 等外界刺激的响应性，因而在传感器 、纳米器件 [7引、控制释放 。。、催化剂负载 ¨I_、分子材料模板合 成 ¨和 自清洁膜 等方面表现出巨大的应用潜力。因而在过去的20多年里，小分子凝胶得到了广泛 的研究。 在小分子凝胶的形成过程中，利用最为广泛的分子间弱相互作用主要是氢键、一盯堆积和分子堆积 等作用。虽然金属配位作用也是超分子化学中一大类重要的化学键，但是利用金属一配体之间的配位作 用构筑凝胶体系的研究则相对少得多。直到最近 10年左右的时间，利用金属一配体配位作用来设计具 有特殊功能的新颖超分子凝胶体系才得到了迅猛的发展 ，文献上将这种类型的凝胶称作金属凝 胶H孓J。通过配位作用将金属引入到小分子凝胶中，能够影响分子的自组装模式，使得对胶凝能力的精 细调节变得可能；能够利用更加多样化的手段调节凝胶的性质；能够赋予凝胶原来所不具备的光电、催 化、氧化还原、传感、气体吸附等性质。这些性质的获得使得金属凝胶为材料科学的研究开拓了一个新 的分支领域 。 配体的分子结构和配位能力对所形成的金属配合物的拓扑结构和功能性质具有极大的影响，因此 配体的设计和选择，对制备功能性金属凝胶来说至关重要。各种结构类型的配体均被用来构筑金属凝 胶 ，例如吡啶配体 、卟啉配体 、唑类配体 、羧酸配体 矧和Schiffbase配体 ’驯等。在配位化学 中，Schiffbase配体具有重要的地位，可以和许多金属盐形成各种结构类型且性能各异的金属配合物； 并且这些配合物由于具有独特的结构和性能而具有广泛应用，例如药物分子设计、人工酶合成、催化、光 2015—10-28收稿，2015—12—16修回，2016-01—15接受 国家 自然科学基金：西安市科技计划创新基金 (CXY1531WL19，CXY1443WL1)；陕西省分析化学重点学科经费资助