以聚电解质多层膜为纳米反应器制备Au@Pt核壳纳米粒子.pdfVIP

第29卷 第 12期 应 用 化 学 Vo1．29Iss．12 2012年 12月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Dec．2012 以聚 电解质多层膜为纳米反应器制备 Au@Pt核壳纳米粒子 张 信 储诚灿 黄凯华 苏朝晖 (中国科学院长春应用化学研究所高分子物理与化学国家重点实验室 长春 130022) 摘 要 以聚二烯丙基二甲基氯化铵和聚苯乙烯磺酸钠为构筑单元，通过静电层层 自组装制备了多层膜，利 用薄膜中存在的抗衡阴离子，选择AuC14-和PtCI~一作为Au和Pt的前驱体，通过连续的阴离子交换／还原，原 位制备了Au．Pt双金属纳米粒子。紫外-可见分光光度法、透射电子显微镜和能量色散x射线能谱数据表明， 在聚电解质多层薄膜中成功地制备了具有核壳结构的Au@Pt双金属纳米粒子。这种纳米粒子在电化学催 化 、燃料电池方面具有潜在的应用价值。 关键词 聚电解质多层膜 ，双金属纳米粒子 ，核壳 中图分类号：0631 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2012)12—1433-05 DOI：l0．3724／SP．J．1095．2012．20426 与单金属纳米粒子相比，双金属核壳纳米粒子不仅具有可调的组成和特殊的结构，而且具有独特的 光学、电学、磁学及催化等性质，因此近年来受到研究人员的更多关注。设计和可控合成具有核壳结构 的纳米粒子对光学、催化领域具有重要的意义。Mazumder等…和Lim等 于2010年分别通过在钯纳 米晶上继续沉积金层的方法 ，成功制备了Pd．Au核壳纳米粒子。2011年，Jiang等 在有机金属框架结 构中合成了Au—Ag双金属核壳纳米粒子，并显示出优 良的催化活性。2012年清华大学 Zhang等 成功 制备了Pt．on．Au的纳米结构，这种纳米催化剂对电催化甲酸氧化反应有 良好的催化效果。在液相中合成 双金属核壳纳米粒子的技术日趋成熟，但是在固体薄膜中合成双金属纳米粒子的报道还很少。 静电层层 自组装技术是一种简便易行的薄膜制备技术，其成膜物质丰富，且不依赖于基底尺寸形 状，操作简单，可控性好。通过静电层层组装方法制备的多层薄膜已经被用作纳米反应器合成Au、鲰 、 Pl和Pd等单金属纳米粒子以及 Au．Ag合金纳米粒子 …。最近我们发展了一种基于聚电解质多层膜 中的抗衡离子实现薄膜功能化的方法，通过抗衡离子交换／原位还原，在聚电解质多层膜中制备了Ag、 Pt纳米粒子，使得复合薄膜具有 良好的抗菌性能和催化性能 川 ；通过连续的阴离子交换 ／原位还原和 阳离子交换／原位还原过程，合成了Au@Ag核壳纳米粒子，具有 良好的催化效果 …。本文采取连续的 阴离子交换／原位还原方法在聚电解质多层膜中依次引入Au和Pt的前驱体并原位还原，在薄膜中制备 出Au@Pt核壳纳米粒子，这种负载纳米粒子的聚合物薄膜在催化领域有巨大的应用前景。 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 TU一1901型紫外．可见分光光度计 (uV．Vis，北京普析通用仪器有限责任公司)，JEM．1011型透射电 子显微镜 (TEM，日本电子株式会社)，高分辨透射电子显微镜 (HRTEM)照片和能量色散x射线能谱 (EDX)通过TecnaiF20型场发射透射电子显微镜得到(荷兰，Philips．FEI公司)。配制溶液及冲洗用水 为 18．2MQ ·om的超纯水，由GWA-UN4超纯水制备仪制备 (北京普析通用仪器有限责任公司)。聚二 烯丙基二甲基氯化铵 (PDDA，M 200k～350k，质量分数20％，Sigma—Aldrich)，聚苯乙烯磺酸钠 (PSS， 2012-09-26收稿，2012一10—16修回 国家自然科学基金资助项 目 通讯联系人：苏朝晖，研究员；Tel：0431Fax：4031E—mail：zhsu@ciae．j1．c／1；研究方向：高分子表面与界面科学 应 用 化 学 第29卷 M 70k，Sigma—Ald