半纤维素模型化合物热解机理的理论研究.pdfVIP

第 卷 第 8 期 燃 料 化 学 学 报 Vol. No. 8 2 0 1 6 年 8 月 Journal of Fuel Chemistry and Technology Aug. 2016 文章编号 ：0253-2409(2016)08鄄0911-10 半纤维素模型化合物热解机理的理论研究 黄 金 保 \ 吴 隆 琴 \ 童 红 \ 刘 朝 2 , 贺 超 3,** ，潘贵英1 ( 1 . 贵州民族大学理学院，贵 州 贵 阳 550025; 2 . 重庆大学动力工程学院低品位能源利用技术及系统教育部重点实验室，重 庆 4000 ; 3 . 河南农业大学机电工程学院，农业部农村可再生能源新材料与装备重点实验室，河 南 郑 州 450002) 摘 要 ：针对半纤维素模型化合物4-O- 甲基葡萄糖醛酸的热解，提出了六种可能的反应路径，对各种反应路径中的反应物、产 物、中间体和过渡态的结构进行了几何结构全优化，计算了各步反应的标准动力学参数。结果表明 ，4-O-甲基葡萄糖醛酸热解 时，首先通过分子内的氢原子转移发生开环反应而形成链状中间体，然后中间体进一步分解，主要产物是甲醇、乙醇醛、 2 -羟 基 -3-甲氧基丁醛酸、乙二醛和2-羟基丁醛酸等 ;主要的热解竞争产物是甲酸、⑴ 2 、C O 、4-羟基-3-丁烯酮和甲基乙烯醚等。在 半纤维素的热解中，C 〇2 是通过不饱和反应物或中间体脱羧基反应而形成，乙酸则是通过脱O- 乙酰基反应而形成。 关键词 ：半纤维素 ；4-O-甲基葡萄糖醛酸；热解机理；密度泛函理论 中图分类号 ：T K 6 ; O642 文献标识码 ：A Theoretical study on thermal degradation mechanism of hemicellulose model compound HUANG Jin -bao1 ，WU Long -qin1 ，TONG Hong1 ，LIU Chao2 , HE Chao3，*，PAN Gui -ying1 (1. School o f Science， Guizhou Minzu University， Guiyang 550025 ， China ； 2. Key Laboratory o f Low-grade Energy Utilization Technologies and Systems ， Ministry o f Education ；College o f Power Engineering， Chongqing University， Chongqing 400044 ，China ； 3. Key Laboratory o f New Materials and Facilities fo r Rural Renewable Energy， Ministry o f Agriculture; College o f Mechanical Electrical Engineer， Henan Agricultural University， Zhengzhou 450002 ，China) Abstract ： Six possible reaction pathways for the therma degradation of 4-O -methyl-glucuronic acid as a hemice ulose mode compound were proposed ； the r