单层石墨相氮化碳负载Pt4团簇吸附O2的第一性理论研究.pdfVIP

物理化学学~E(WuliHuaxueXuebao1 M av Acta ．一Chim． ．2016，32(5)，1183—1190 ll83 [Article】 doi：10．3866／PKU．WHXB201603032 WWW．whxb．pku．edu．cn 单层石墨相氮化碳负载Pt4团簇吸附O2的第一性理论研究 左会文’ 陆春海 任玉荣。 李 奕 ’ 章永凡 ’ 陈文凯 -s， f福州大学化学系，福州350116；成都理工大学核技术与 自动化工程学院，成都610059； 常州大学材料与工程学院，江苏常州213164； 福建省理论与计算化学重点实验室，福建厦门361005； 福州大学，能源与环境光催化国家重点实验室，福州3500021 摘要 ：采用第一性原理密度泛函理论结合周期性平板模型模拟研究了Pt,团簇吸附单层石墨相氮化碳(g．C。N) 的几何结构和 电子性质，以及氧气在其表面上的吸附行为。同时，对 比分析了氧气在纯净的石墨相氮化碳和 Ph团簇上的吸附行为。计算结果表明，Pt,团簇吸附在 3．S．三嗪环石墨相氮化碳表面，并与四个边缘氮原子 成键，形成两个六元环时为最稳定构型。Pt,团簇倾向于吸附在三嗪环石墨相氮化碳的空位并与邻近三个氮原 子成键。由于Pt与N原子较强的杂化作用，以及金属与底物之间较多电子转移增强了Pt4团簇吸附g．C。N．的 稳定性。另外，对 比分析了氧气在纯净的g．C。N和金属吸附的g．C。N上吸附行为，发现金属原子的加入促进 了电子转移，同时拉长了O—O键长。Pt,吸附3-S-三嗪环g-C。N比 吸附三嗪环g-C。N表现出微弱的优 势，表现出明显的基底扭 曲以及较大的吸附能。这些结果表明，化学吸附通过调节 电子结构和表面性质增强 催化性能的较好方法。 关键词：石墨相氮化碳；铂簇；氧气分子；吸附；光催化剂；密度泛函理论 中图分类号：O641 Pt,ClustersSupportedonMonolayerGraphiticCarbonNitrideSheets forOxygenAdsorption：A First-PrinciplesStudy ZUOHui．Wen’ LUChun．Hai RENYu．Rong。 LIYi’ ZHANGYong．Fan’ CHENWen—Kai’一·， (DepartmentofChemistry,FuzhouUniversity,Fuzhou350116,PR．China； CollegeofNuclearTechnologyandAutomationEngineering,ChengduUniversiytofTechnoloyg,Chengdu610059,PR．China； SchoolofMarterialsScienceandEngzn。eering,ChangzhouUniversiyt,Changzhou213164,JiangsuProvince,PR．China； Fu／ianProvincialKeyLaboratoryofTheoreticalandComputationalChemistry,Xiamen361005,FujianProvince,PR．China； 5StateKeyLaboratoryqfPhotocatalysisonEnergyandEnvironment,FuzhouUniversity,Fuzhou350002,PR．China) Abstract： ThestructuraIandelectronicpropertiesofPt,nanoparticlesadsorbedonmonolayergraphiticcarbon nitride(PtJgC·3