对羧基苯甲醛缩-2-噻吩甲酰腙的合成、结构及量子化学计算.pdfVIP

第30卷 第 1期 应 用 化 学 V01．30Iss．1 2013年 1月 CHINESEJ0URNALOFAPPUEDCHEMISTRY Jan．20l3 对羧基苯 甲醛缩-2一噻吩甲酰腙的合成、结构及量子化学计算 陈世亮 刘 峥 刘 洁 (桂林理工大学化学与生物工程学院 桂林541004) 摘 要 以2．噻吩甲酸乙酯、水合肼和对醛基苯甲酸为原料合成了对羧基苯甲醛缩-2一噻吩甲酰腙。通过元素 分析、IR、uV和 x射线单 晶衍射对化合物结构进行 了表征。晶体 中化合物分子 间由弱 的N—H…O、 0一H…O氢键作用形成三维网状结构。分子中噻吩环平面和苯环平面之间的夹角为14．9。。发光性质显示， 化合物在396nm处有强的紫外发射峰(激发波长为286nm)。热分析表明，化合物在298oC下 比较稳定。依 据晶体结构数据使用Gaussian03W程序对化合物进行了量子化学计算 ，分析了化合物分子轨道能量、原子净 电荷布居和成键特征，分析了化合物分子反应活性、选择性和稳定性。计算的分子键长、键角与x射线衍射晶 体结构数据基本符合，其差值证实晶体中分子间存在氢键 ，化合物中的羰基是主要的活性中心。 关键词 酰肼，对醛基苯甲酸，晶体结构，发光作用 ，热稳定性，量子化学计算 中图分类号 ：0625；0626；0641 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2013)01-0054-07 DOI：10．3724／SP．J．1095．2013．20018 含有酰腙基团(CONHN—CH)的化合物，可以通过酰肼和醛或酮类前驱体的缩合反应得到。此类 化合物具有 良好的除草和杀菌等生物活性H ，能与许多金属形成结构多样具有独特的抗结核病菌、消 炎、杀菌以及抗肿瘤等药理和生理活性的酰腙配合物。在金属防腐蚀、农药、医药、催化和分析试剂等领 域一直是研究的热点 4。。苯甲酸及其衍生物在结构上具有一定的刚性和稳定性，对酰腙席夫碱化合物 的结构和性质具有不同程度的影响，羧基的存在能有效增大酰腙烯醇式互变的几率，羧基在脱去质子后 具有较强的配位能力，可有效提高席夫碱的配位能力、改变配位模式及增加芳酰腙的水溶性，对其在不 同领域中的应用具有重要的意义 J。为了进一步探索芳香羧酸类化合物的结构、性质和活性区域等重 要信息，合成了标题化合物，并测定了其晶体结构、元素分析、IR、uV、荧光性质和热稳定性，同时依据晶 体结构数据，通过量子化学计算研究了化合物的最优结构、分子轨道、电荷布居、键级和分子静电势等。 分析了其活性区域，预测了其稳定性。为此类酰腙化合物在发光材料、腐蚀与防护、生物化学及配位化 学领域的应用提供了有益数据。 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 VarioELm型元素分析仪 (德国Elementar公司)；ShimadzuFTIR--8400型红外光谱仪 (日本岛津公 司)；ShimadzuUV．2450型紫外．可见分光光度计(日本岛津公司)；LS-55型荧光光谱仪(美国PE公司)； XT4型双 目体视显微熔点测定仪(北京市科仪电光仪器厂)，温度计未经校正；BrukerSMART-1000CCD 型x射线单晶衍射仪 (德国Bruker公司)；sTA一449型热重分析仪(德国耐驰公司)。 2．噻吩甲酸乙酯 (上海速博化学科技有限公司，98％)，水合肼(工业用，80％)，对醛基苯甲酸 (分析 纯，四川西亚化工股份有限公司)，甲醇、乙醇和二甲亚砜(分析纯，广东汕头市西陇化工厂)。2-噻吩甲 酰肼以2一噻吩甲酸乙酯和水合肼为原料，参照文献[6]方法合成。mp135—138oC。 1．2 化合物的合成 标题化合物的合成路线如Scheme1所示。 2012-01—13收稿，2012-03-02修回 广西高校优秀人才资助计划项 目(RC2007021)，桂林理工大学博士基金资助项 目 通讯联系人：刘峥，教授；Tel：0773-5896453；Fax：0773-5896859；E-mail：lisa4．6@163．com；研究方向：应用有机合成 第 1期 像世亮等：对羧基苯甲醛缩 -噻吩甲酰腙的合成、结构及量子化学计算