有机磷类阻燃剂的合成及应用进展.pdfVIP

第33卷 第6期 应 用 化 学 V01．33Iss．6 2016年6月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY June2016 有机磷类阻燃剂的合成及应用进展 李娜娜 姜国伟。 周光远” 姜振华 王华伟 (中国科学院长春应用化学研究所，生态环境高分子材料重点实验室 长春 130022； 中国科学院大学 北京 100049；e吉林大学化学学院 长春 130012；天津大沽化工有限公司 天津 300450) 摘 要 由于有机磷阻燃剂具有高效、低毒、无污染及无烟等特点，该领域的研究在国内外得到极大的关注， 已经在合成和应用等方面取得了显著成就。本文对磷系阻燃剂的阻燃机理及近年来磷系阻燃剂的应用进展 作了简要综述。分别综述了各类有机含磷阻燃剂的研究进展 ，并提出了有机磷阻燃剂今后的发展方向。 关键词 磷系阻燃剂；阻燃机理；分类；发展趋势 中图分类号：0631 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2016)06-0611-13 DOI：10．11944／j．issn．1000-0518．2016．06．150299 当今社会火灾安全尤为重要，为了满足人们对防火的要求，高分子材料的阻燃研究越来越多。有机 磷系阻燃剂能够符合环保、高效的要求，同时具有阻燃和增塑双重功效，可以实现阻燃剂无卤化，改善高 分子材料加工成型过程中的流动性，因此成为当今研究的热点。 根据化合物结构的不同，有机磷阻燃剂可分为磷酸酯类、膦酸酯类、氧化膦类、磷杂环类、磷酸酯聚 合物类及有机磷酸盐类。早期，许多学者对于有机磷系阻燃剂的合成及应用进行了诸多研究 引。本文 介绍了磷系阻燃剂的阻燃机理，并根据有机磷阻燃剂的不同分类，介绍了近年来各类有机磷阻燃剂的研 究和应用现状，并探讨了有机磷阻燃剂的发展前景。 1 有机磷类阻燃剂的阻燃机理 有机磷系阻燃剂的阻燃机理主要有气相阻燃机理和凝聚相阻燃机理两种。气相阻燃机理是指阻燃 剂能够产生挥发性 自由基，捕获气相火焰区中的氢 自由基和羟基 自由基，终止链反应，从而达到阻燃的 效果 。例如在火焰中，三苯基磷酸酯和三苯基氧化膦裂解成小分子或 自由基，它们可以使火焰区氢 的自由基浓度降低，从而使火焰熄灭，该反应过程可用下式表达： nH3PO4 HPO2+PO·+其它 PO ·+H ·—— }HPO HPO+H · H2+PO · PO ·+ ·0H —__+HPO +O · 磷系阻燃剂主要的阻燃机理即为凝聚相阻燃机理，含磷阻燃剂对于含氧的高分子材料具有较好的 阻燃效果。在燃烧时，磷化合物分解生成磷酸液态膜来保护聚合物基质，磷酸又进一步脱水生成偏磷 酸，偏磷酸进一步聚合生成聚偏磷酸 J。其变化过程如下： 磷化合物 磷酸 偏磷酸 聚偏磷酸 上述过程中，聚偏磷酸的生成是高聚物脱水炭化的关键，高聚物脱水炭化后，形成覆与材料表面的 炭层。炭层不可燃并能够隔氧，可使燃烧无法进行 ，其导热性差，可有效减少从火焰区传递至基材的热 量，从而降低材料的质量损失速度和可燃物的生成量，成炭过程如图l所示。磷化合物对某些高聚物的 2015-08-17收稿，2015·10-28修回，2015-12—17接受 通讯联系人：周光远，研究员；Tel：0431~5262204；Fax：0431~5685653；E-mail：gyzhou@ciae．ac．cn；研究方向：烯烃聚合催化剂与结 构可控聚合新型聚酯合成 612 应 用 化 学 第33卷 阻燃作用主要来 自于磷酸和偏磷酸的覆盖作用 ，且主要发生在火灾初期高聚物分解阶段。 OH H — — I I