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引入不对称结构对聚酰亚胺模塑料加工性能的改善

第 30卷 第2期 应 用 化 学 V01.3O Iss.2 2013年 2月 CHINESEJOURNAL0FAPPLIED CHEMISTRY Feb.2013 I5研究简报 l5 (曼 写 写 引入不对称结构对聚酰亚胺模塑料加工性能的改善 朱丹阳。 王 瑛 张春华 “吴作林。 韩宝春。 杨正华 (。中国科学院长春应用化学研究所 长春 130022;陕西宝成航空仪表有限责任公司 宝鸡 721006) 摘 要 采用联苯四酸二酐(BPDA)与4,4-二胺基二苯醚 (4,4-ODA)和3,4-二胺基二苯醚(3,4-ODA)聚 合后,经亚胺化,制备了一系列二胺不同配比的高强度易加工的聚酰亚胺模塑料。并对其流变性能、力学性能 及热学性能进行测试。结果表明,随着3,4-ODA含量的增加模塑料的冲击强度没有大的改变,而流变性能随 3,4-ODA含量的增加而提高, (3,4t_ODA)在 50%时,玻璃化转变温度为 275℃,材料的冲击强度为 141kJ/m 。模压压力为20MPa时加工性能优异。 关键词 联苯二酐 ,二氨基二苯醚,聚酰亚胺 ,模塑料,流变性能 中图分类号 :0633 文献标识码:A 文章编号:1000-0518(2013)02-0239-03 DOI:lO.3724/SP.J.1095.2013.2015l 航空、航天科技领域对可耐高温、高强、轻质结构聚合物材料的需求 日益增多。在这类聚合物中聚 酰亚胺(PI)在耐热性、机械性能、电性能、耐腐蚀和耐辐射性能方面具有其它材料无法比拟的优势,近 年来被广泛应用于航空、航天、微电子、电气、电工及机械等领域。聚酰亚胺品种繁多、结构多样。目前, 由聚酰亚胺所制备的材料有薄膜、泡沫、纤维、光敏材料和模塑料等等,可满足多方面的不同需要 J。但 目前商品化的聚酰亚胺模塑料皆为对称结构,其熔体黏度和成型压力均很大。 对于内部带有嵌件和导线的模压件,适度的熔体黏度尤为重要。一般嵌件厚度在 l0 m左右,承压 能力差,如果模压材料没有 良好的流动性,在成型压力下嵌件易变形甚至断裂;同时带有嵌件的模压件 内部一般均分布有导线,模具必然留有导线出口。如果熔体黏度过小模压料会大量溢出,导致压件内部 留有气泡和表面出现缩坑。且导线的绝缘层不能耐很高的温度,因此,不能简单依靠提高成型温度来提 高模塑料的流动性 。 本文通过在 3,3,4,4一联苯四甲酸二酐 (BP— DA)与4,4一二胺基二苯醚 (4,4-ODA)体系中引入 不对称单体3,4.二胺基二苯醚 (3,4-ODA)得到一 种具有非对称结构的聚酰亚胺,从而降低了聚合物 的熔体黏度,显著提高了聚合物的流动性,且材料依 然保持 良好的耐热性能。 图1为3,4-ODA不同质量分数的聚酰亚胺模 塑料的流变性能。从图 1可见,曲线 0的熔体黏度 随着温度的升高反而升高,即流动性随温度的提高 而降低。这一方面是由于4,4-ODA与BPDA均聚 Temperature/。C 图1 熔体黏度随3,4-ODA含量的变化 聚酰亚胺分子链具有超强的对称性和重复单元规整 Fig.1 Changeofmeltviscositywithincreasingcontent 性,分子间具有很强的作用力导致其难 以熔融;另一 of3,4-ODA 方面是聚合物在高温环境中易交联成部分网状结 tlJ(3,4-ODA)/%:Ⅱ.0;b.20;c.50;d.80;e.100 构,导致随着温度的升高聚合物的熔体黏度反而增 2012-04.13收稿,2012-07-04修回 吉林省科技发展计划项 目 通讯联系人:杨正华 ,研究员;Tel:0431~5262272;E-mail:zhhyang@ciac.jI_on;研究方向:高性能聚酰亚胺材

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