弱氢键作用对硫脲水溶液拉曼光谱影响的密度泛函理论计算.pdfVIP

物理化学学~(WuliHuaxueXuebao) November ActaP ．-Chim．Sin．2014，3D(11)，1993—1999 1993 [Article】 doi：10．3866／PKU．WHXB201409011 www．whxb．pku．edu．cn 弱氢键作用对硫脲水溶液拉曼光谱影响的密度泛函理论计算 苏亚琼 吴德印 田中群 (厦门大学化学化工学院化学系，固体表面物理化学国家重点实验室，福建厦门361005) 摘要：将拉曼光谱和密度泛函理论(DFT)计算结合能够把拉曼谱峰和分子结构及分子间氢键作用之间的变化 联系起来，反映分子周围的结构信息．本文通过理论计算水分子和硫脲形成复合物的拉曼光谱，并结合实验报 道的拉曼光谱，探宄硫脲基频对分子局域结构的依赖性．通过轨道分析，发现水分子的氢键作用可以引起硫脲 的前线轨道对易，这将影响到硫脲的拉曼光谱性质．最后计算也表明在中性水溶液中由于大的正Gibbs自由能 变，硫脲不易发生异构转变． 关键词： 硫脲： 拉曼光谱：密度泛函理论：异构转变：分子间氢键 中图分类号： O641 DensityFunctionalTheoryCalculationsoftheInfluenceofWeak HydrogenBondingInteractionsontheRamanSpectraof ThioureainAqueousSolution SUYa—Qiong WUDe—Yin TIANZhong—Qun StateKeyLaboratoryforPhysicalChemistryofSolidSurfaces．andDepartmentoyChemistry,CollegeofChemistryand ChemicalEngineering,XiamenUniversity,Xiaman361005，FujianProvince,PR．China) Abstract： Ramanspectroscopycombinedwithdensityfunctionaltheory(DFT)calculationsprovides information atthemolecularIevelto understandweak intermolecularinteractionsrelevantto molecular structures．Inthiswork．theinfluenceofthefundamentalpropertiesofthioureaontheRamanspectraofthiourea- watercomplexeswasinvestigatedusingDFTcalculations．Theresultsshowedthathydrogenbondinteractions canchangetheOrderofthefrontierorbitalsanddirectlyinfluencetheRamanspectraofthiourea．1naddition． theketo．enoItautomerizationofthioureacannotoccurinneutraIaqueoussolutionbecauseoftheIargepositive Gibbsfreeenergychange． KeyWords： Thiourea； Ramanspectroscopy； Densityfunctionaltheo~； Tautomerization Intermolecularhydrogenbond 1 引 言 表面增强拉曼光谱对硫脲在银 电极表面的吸附行