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第 33卷 第 3期 应 用 化 学 Vo1．33 Iss．3 2016年 3月 CHINESEJ0URNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Mar．2016 形貌可控卟啉材料的合成及光 电性质 杨建东 马 蓉。 燕 翔。 王都留。 卢小泉 (陇南师范专科学校农林技术学院 甘肃 成县 742500；甘肃省生物电化学与环境分析重点实验室 兰州730070) 摘 要 通过 自组装方法制备了一种卟啉材料，并通过调节溶液pH值实现了对其形貌的可控。当pH值较 低时形成卟啉棒状结构；当pH值较高时形成卟啉叶片状结构。利用紫外、红外和X衍射仪等多种表征方法 对其结构和性质进行了表征。结果表明，在无机酸的作用下，卟啉分子通过竹啸、静电作用形成一维结构的J-聚 集体；当pH值增加时，氢键的作用占主要作用形成二维片状结构。将此卟啉棒状材料构筑微纳米器件，测试其 光电性能，表明对可见光有很好的响应。这种具有光电响应的卟啉材料有望成为微纳电子器件的光电元件。 关键词 制备方法；卟啉纳米材料；光电性质 中图分类号：0628 文献标识码 ：A 文章编号：1000-0518(2016)03-0307-06 DOI：10．11944／j．issn．1000-0518．2016．03．150217 与无机纳米硅材料相比，有机纳米材料具有 良好的可塑性、可设计性和制备成本低等优势，因此成 为近年来材料科学、纳米科学等交叉学科研究的热点。通过对有机染料分子的设计和修饰，借助分子间 弱相互作用(氢键、静电作用、盯．耵键等)、溶剂效应和表面效应等，可以自组装成不同尺寸、不同形貌的 具有特殊性能的有机纳米材料，比如：有机纳米管、纳米纤维和纳米棒等。这些纳米材料可用于有机 电 子器件中的场效应晶体管、有机发光显示器等 。卟啉分子是广泛存在于 自然界中的一类有机化合 物，其独特的分子共轭结构使其表现出良好的光电性能。目前利用 自组装技术已制备出不同结构的卟 啉微纳米材料，包括纳米粒子、纳米线(纳米管、纳米棒等)、纳米盘以及更高级的卟啉聚集体复杂结构， 上述卟啉结构的制备方法已有综述性评论发表_4 。Drain小组_6最早使用混合溶剂法合成了尺度在 20～500nm 的卟啉纳米粒子，并 比较研究了纳米粒子的稳定性、光学活性和催化性能；2008年，Pere— pogu和Bangal研究小组 利用超声和再沉淀法制备了较稳定的四苯基卟啉(HTPP)和氟代卟啉(HFT- PP)的纳米粒子，但形成的纳米粒子往往会发生团聚。最近，Sandanayaka 报道了利用不同链长的乙二 醇实现了卟啉纳米粒子的可控制备。 近年来一维纳米材料的广泛应用成为有机材料的研究热点。Alexander等 首次通过原子力显微 镜观察到卟啉纳米棒。在无机酸的作用下，得到不同长度的四磺酸基苯基卟啉 (TPPS)的纳米棒，分析 了晶核生长机理，并将其构筑为卟啉纳米棒的场效应晶体管；Shelnutt小组 则利用卟啉离子组装技术 系统研究了不同形貌的微纳米尺度的卟啉聚集体 (纳米管、纳米线、纳米棒、纳米盘 以及三维的复杂结 构)，并实现了以卟啉纳米管为模板光催化剂，成功地制备了贵金属Pt和Au的纳米线；中国科学院化学 所万立俊等¨借助表面活性剂(CTAB)在溶液中组装出六棱管状结构的卟啉纳米材料，通过溶剂的蒸 发，形成二维和三维的有序结构，并对纳米材料的形成机制进行了探讨。刘鸣华等H 利用卟啉分子在 界面组装诱导产生超分子手性方面做了很多有意义的工作，利用该方法制备了不同形貌的卟啉纳米结 构，通过组装时间的控制，可以实现对其形貌的调控，结果表明不同的组装体产生的手性也不同；最近江 雷等 借助再沉淀技术得到了形貌可控的卟啉环、米粒状的纳米结构等，并研究了它们的光电性质。 利用气相沉积的物理方法 (蒸发．浓缩一再结晶技术)，韩国科学家Yoon等 ¨制备了HT(4．Py)P的单晶 矩形的纳米管。在Ar气保护下，卟啉的粉末被加热到450cI=，在炉子的尾端上放置硅片 (此处温度为 350oC)，就会在硅基底上形成卟啉纳米管。 2015~6-29收稿，2015—10-30修回，2015—12-03接受 国家 自然科学基金 、甘肃省 自然科